本發明專利技術涉及具有NCO含量為≥26.0質量%至≤31.0質量%的異氰酸酯封端的預聚物C，其可由在25℃下具有的粘度為≥60mPas至≤800mPas的異氰酸酯組合物A（其包含≥25質量%至≤60質量%的MDI與≥40質量%至≤75質量%的pMDI，其中上述組分的含量總和為≤100質量%）與具有≥200mg(KOH)/g且≤500mg(KOH)/g的OH數的雙官能聚酯醚多元醇B（由二羧酸/二羧酸衍生物與至少一種多元醇以及與環氧化物的反應獲得）反應而得到，其中聚酯醚多元醇B的用量為≥1.5質量%至≤6.0質量%，基于A和B的質量總和計。本發明專利技術還提供了由預聚物C制備的PUR/PIR聚合物、其用途以及基于該聚合物的復合元件。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】輕微改性的預聚物及其用途本專利技術涉及具有NCO含量為彡26. O質量％至彡31. O質量％的異氰酸酯封端的預聚物，其可由包含彡30質量％至彡60質量％的雙核MDI與彡40質量％至彡70質量％的聚合MDI的異氰酸酯組合物與雙官能聚酯醚多元醇的反應獲得，所述雙官能聚酯醚多元醇可由二羧酸/二羧酸衍生物與至少一種多元醇以及與環氧化物的反應獲得。本專利技術還提供由此預聚物制備的PUR/PIR聚合物、其用途以及基于該聚合物的復合元件。在用于建造工廠建筑的金屬復合元件的領域中，需要絕緣泡沫高效且持久地粘附于金屬覆蓋層。特別對于聚異氰脲酸酯泡沫來說更是這樣。為此可使用含異氰酸酯基團的聚氨酯作為起始材料，其是由化學計量過量的有機聚異氰酸酯與有機多元醇反應而獲得。所述預聚物在聚氨酯的領域中是眾所周知的，并且用于例如制造柔性和剛性泡沫以及彈性體、涂層、膠粘劑等。這種NCO預聚物的制備已描述于很多說明書中。例如，DE69132613T2公開了一種 制備柔性泡沫的方法，其包含以下步驟-連續地將有機聚異氰酸酯組合物和具有至少1000的平均分子量的異氰酸酯反應性化合物以及任選地催化劑輸送到反應區域內，異氰酸酯組合物和異氰酸酯反應性化合物的相對比例適于形成具有NCO含量在2至15wt. %范圍內的預聚物；-將異氰酸酯組合物和異氰酸酯反應性化合物在反應區域內進行反應以形成異氰酸酯封端的預聚物；-連續地從反應區域中移除反應混合物；-如果需要，使反應混合物熟化以形成具有NCO含量在2至15wt.%范圍內的預聚物；-將預聚物輸送到泡沫形成區域中；-將泡沫形成區域內的預聚物與包含水的異氰酸酯反應性組分進行反應；以及-回收由此形成的泡沫，反應區域也用作泡沫形成區域。WO 94/29361 Al描述了一種用于制備柔性泡沫的方法，其中使用具有NCO含量為5至IOwt. %的預聚物。所述預聚物是過量的聚異氰酸酯(具有至少85wt. %的4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯或其變體)與多元醇(具有標稱(nominal)羥基官能度為2. 5至3. 5，平均羥基當量為1000至3000并且氧亞乙基含量為50至85wt. %)反應的產物。將預聚物與水反應，所述水用量為每100重量份的預聚物中至少有20重量份的水。DE 2823762 Al涉及一種由多羥基化合物、二異氰酸酯和低分子量擴鏈劑連續制備熱塑性聚氨酯的方法，其中將起始組分通過混合區域并且隨后通過反應區域。將起始組分在反應區域中混合，其中進行對于隨后的加聚反應足夠的幾乎完全的混合。產物溫度很低使得可很大程度上避免組分的反應。之后將混合物借由精密泵以防止聚合物生成的流率進料到靜態混合物中，靜態混和物的長度和直徑為使得反應組分保持在靜態混合器中一段足以發生加聚反應的時間。DE 19823392 Al公開了一種通過將有機異氰酸酯與H-酸性化合物反應來制備含有異氰酸酯基團的預聚物的方法，所述方法的特征在于，生成預聚物的反應直接發生在制備異氰酸酯的設備的過程流中。此文獻還提供了由此制備的含有異氰酸酯基團的預聚物、其在制備TOR中的用途以及制備TOR的方法，所述方法通過將至少一種含有異氰酸酯基團的預聚物——任選地與其它有機和/或改性的有機異氰酸酯混合——與具有至少兩個反應性氫原子的化合物任選地在發泡劑、催化劑和任選地其它助劑物質和/或添加劑的存在下進行反應。EP O 497 131 A2公開了含有醚基和酯基且具有NCO含量為1. 9至25wt. %的異氰酸酯預聚物，所述含量基于以下物質計A)由至少一種具有平均分子量為168至1000的有機聚異氰酸酯組成的聚異氰酸酯組分，B)具有平均羥基數為200至600的聚醚多元醇與單羧酸——任選地與少量多元羧酸混合——的酯化產物，以及任選地C)以高達至25羥基當量％的量——基于組分B)計——的分子量為62至200的有機多羥基化合物；其還公開了一種通過上述起始材料的反應制備所述異氰酸酯預聚物并同時保持NC0/0H 當量比率為1. 7:1至20:1的方法，以及異氰酸酯預聚物在聚氨酯涂層組合物、密封組合物或鑄造組合物中作為粘合劑或粘合劑組分的用途。DE 196 01 410 Al涉及一種用于制備柔性聚氨酯泡沫的方法，所述方法通過a)有機和/或改性的有機的含有NCO基團的化合物與b)具有至少兩個反應性氫原子的較高分子量的化合物以及c)任選地低分子量擴鏈劑和/或交聯劑在d)發泡劑、e)催化劑、f)阻燃劑和任選地g)其它助劑物質和/或添加劑的存在下進行反應。將含有NCO基團的預聚物用作有機和/或改性的有機的含有NCO基團的化合物，所述預聚物是聚酯多元醇和/或聚酯醚多元醇和芳香族二異氰酸酯的反應產物并經過特殊的后處理。WO 2009/055436 Al涉及聚酯醚多元醇及其在氨基甲酸乙酯預聚物、氨基甲酸乙酯泡沫和非發泡的氨基甲酸乙酯涂層、粘合劑、密封組合物和/或彈性體中的用途。描述了用雙金屬氰化物催化劑制備這種聚酯醚多元醇的方法，以及制備氨基甲酸乙酯預聚物的方法。其中描述的聚酯醚多元醇優選為鄰苯二甲酸酐、二甘醇和環氧丙烷的反應產物。聚酯醚多元醇在聚醚多元醇和/或聚酯多元醇的混合物中具有改善的溶解度和相容性。聚酯醚多元醇的粘性優選比聚酯多元醇中間體的粘性低并且通常在聚酯和/或聚醚多元醇中可溶。此外，聚酯醚多元醇改善使用所述聚酯醚多元醇的涂料、粘合劑、密封組合物和彈性體的水解穩定性。現有技術中描述的用于制備NCO預聚物的方法因此需要將含有異氰酸酯基團的組分與異氰酸酯基團反應性組分在反應器中并且特別地在受控制的混合和溫度條件下進行反應。因此，本專利技術的基本目的是提供可簡便并快速地制備的NCO預聚物，由所述預聚物制備的PUR或PUR/PIR泡沫在金屬復合元件中對于金屬覆蓋層具有至少為O. 2N/mm2的極好的粘附力。根據本專利技術通過具有NCO含量為> 26. O質量％至彡31. O質量％的異氰酸酯封端的預聚物C—基于預聚物C的質量計一實現此目的，所述預聚物C可由以下物質的反應獲得(as)具有在25°C下的粘度為彡60mPas至彡800mPas的異氰酸酯組合物A，其包含^ 25質量％至< 60質量％的單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)Al和> 40質量％至< 75質量％的聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(pMDI)A2，其中組分Al和A2的含量的總和是彡100質量％，與(ii)具有平均官能度為彡1. 9至彡2.1以及OH數為彡200mg (KOH)/g至(500mg (KOH) /g的聚酯醚多元醇B，其由二羧酸和/或二羧酸衍生物BI與至少一種多元醇B2以及與環氧化物B3進行反應得到，其中聚酯醚多元醇B的用量為彡1. 5質量％至彡6. O質量％，基于A和B的質量總和計。令人驚奇地，現已發現，化學計量過剩的含有異氰酸酯基團的組分A和低于化學計量的異氰酸酯基團反應性組分B可在室溫下或高達至100°C的升高的溫度下在混合設備中持續地結合并可再生地反應以形成含有異氰酸酯基團的預聚物。或者，可將組分A置于反應容器中并與組分B在室溫至100°C下進行反應。同樣形成含有異氰酸酯基團的預聚物。·令人驚奇地，還發現，相比較于使用未改性的異氰酸酯制備的泡沫，由本專利技術的輕微改性的異氰酸酯制備的TOR/PIR泡本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.07.13 DE 102010027052.0;2011.05.09 DE 10201101.異氰酸酯封端的預聚物C，其具有>26.0質量％至< 31. O質量％的NCO含量，基于預聚物C的質量計，其可由以下物質的反應獲得(i)在25°C下具有的粘度為彡60mPas至彡800mPas的異氰酸酯組合物A，其包含^ 25質量％至< 60質量％的單體二苯基甲烷二異氰酸酯Al和彡40質量％至< 75質量％的聚合二苯基甲烷二異氰酸酯A2，其中組分Al和A2的量的總和是彡100質量％，與( )具有平均官能度為彡1. 9至彡2.1以及OH數為彡200mg (KOH)/g至(500mg (KOH)/g的聚酯醚多元醇B，其由二羧酸和/或二羧酸衍生物BI與至少一種多元醇B2以及與環氧化物B3反應得到，其中聚酯醚多元醇B的用量為彡1. 5質量％至< 6. O質量％，基于A和B的質量的總和計。2.權利要求1的預聚物，在25°C下具有的粘度為彡300mPas至彡1600mPas。3.權利要求1的預聚物，其中組分A在25°C下具有的粘度為彡90mPas至彡300mPas且NCO含量為彡30質量％至彡33質量％。4.權利要求1的預聚物，其中聚酯醚多元醇B由鄰苯二甲酸酐作為組分B1、二甘醇作為組分B2以及環氧乙烷作為組分B3的反應而獲得。5.聚氨酯/聚異氰脲酸酯聚合物，可由權利要求1-4中任意一項的預聚物C與異氰酸酯反應性組分D的反應而獲得。6.權利要求5的聚氨酯/聚異氰脲酸酯聚合物，其中在組分C和D的反應混合物中的異氰酸酯基團與羥基基團的...
【專利技術屬性】
技術研發人員：漢斯格奧爾格·皮克爾，M·施密特，R·阿伯斯，J·范德布拉克，R·羅爾斯，
申請(專利權)人：拜耳知識產權有限責任公司，
類型：
國別省市：
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