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    聚合物組合物、其制備方法、以及由該組合物制備的制品技術

    技術編號:8456413 閱讀:115 留言:0更新日期:2013-03-22 07:04
    本發明專利技術提供包含至少以下組分的組合物:A)具有至少以下特征的基于乙烯的聚合物:(i)熔融溫度大于或等于100℃,通過DSC測定,和(ii)分子量比率Mz(abs)/Mz(conv)大于2.2;和B)油。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】聚合物組合物、其制備方法、以及由該組合物制備的制品相關申請的引用本申請要求2010年5月27日提交的美國臨時專利申請61/348,873的優先權,其通過參考完全并入本申請。
    技術介紹
    油增量的或含油的熱塑性彈性體(TPE)組合物廣泛用于各種應用,例如汽車,消費耐用品,體育用品,健康和衛生產品,玩具,和建筑材料。這樣的組合物需要油以提供所需的柔軟觸覺、改善加工、和降低組合物成本。但是,通常遭遇到制造制品的油滲出、或泄露,這可能不利地影響組合物的物理性質,例如引起表面粘著和材料變脆。油滲出甚至可能使部件的性能無法被接受。當這樣的組合物用于形成長期使用的制品和/或經歷溫度波動的制品時,組合物保持油的能力甚至是更大的挑戰。已經試圖開發基于聚烯烴的組合物,包括使用常規彈性體和橡膠。具有高模量或耐高溫性的聚合物(例如聚丙烯,HDPE)和無機填料(例如碳酸鈣)也通常添加到“含油的”組合物中以增強耐熱性或機械強度。通常認為,與半結晶聚合物相比,無定形彈性體可以表現出較高的保持油的能力和降低油泄漏的能力。基于苯乙烯的熱塑性彈性體已經添加到彈性體組合物中以便于提高組合物保持油的能力。類似地,具有較低結晶度的彈性體已經用于相同目的。但是,組合物通常受彈性體的物理性質(例如拉伸強度)和加工要求的限制。而且,在適度的油含量,使用具有低結晶度的聚烯烴彈性體、使用苯乙烯類嵌段共聚物、或使用EPDM烴橡膠,可以表現出對油滲出的適度改善或延遲油滲出。使用增加含量的油,使用這些組合物一段時間后或通過溫度波動循環后仍會發生嚴重的油滲出(泄漏),這會不利地影響形成制品的性能品質。強烈需要柔軟和撓性的熱塑性材料,特別是基于聚烯烴的組合物,它們可以用于形成在延長的時間段仍具有顯著降低或沒有任何的油滲出的部件。美國專利5,505, 773公開了包含聚丁烯、聚乙烯蠟、疏水熱解法二氧化硅、和任選的抗氧化劑的觸變性凝膠組合物。這些組合物不包含顯著量的彈性體。美國專利5,741,843公開了包含彈性體熱塑性聚合物的密封劑組合物,所述聚合物包含二嵌段和三嵌段共聚物,主增量劑例如聚丁烯油,輔增量劑例如礦物油和/或熱解法二氧化硅。認為組合物形成互相貫穿的聚合物網絡以降低或消除增量劑的滲出。另外的組合物公開于以下美國專利5,082, 348 ;7,101, 247 ;6,905, 431 ;5,994,450 ;6,026,527 ;6,835,015 和 US 6,413,458,和美國公開 2003/0236313 和2004/0048018o如上討論,需要開發新型組合物,其具有顯著降低的油泄漏(率),并且其可以用于形成不具有或具有不可檢測的油滲出的制品。這些需要和其它需要已經由以下本專利技術滿足
    技術實現思路
    本專利技術提供包含至少以下組分的組合物A)基于乙烯的聚合物,其具有至少以下特征(i)熔融溫度大于或等于100°C,通過DSC測定,和(ii)分子量比率Mz (abs)/Mz (conv)大于2. 2 ;和B)油。附圖說明圖I展示三個界面的光學圖像,所述界 面各自由“含油的彈性體聚合物組合物”和塑料袋的內表面形成。圖2是描述本專利技術實施例和幾個對比例在60°的光澤度(%)的條線圖。圖3描述本專利技術實施例和幾個對比例的熔體強度圖。圖4是描述一些本專利技術實施例和對比例在60°的光澤度(%)的條線圖。具體實施例方式綜述如上所述,本專利技術提供包含至少以下組分的組合物A)基于乙烯的聚合物,其具有至少以下特征(i)熔融溫度大于或等于100° C,通過DSC測定,和(ii)分子量比率Mz (abs)/Mz (conv)大于2. 2 ;和B)油。本專利技術組合物可以包括兩種或更多種本申請描述實施方式的組合。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物的百分比結晶度大于28%,通過DSC測定。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物的數均分子量(Mn(conv))大于2800克/摩爾。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物,即組分A,的MR值小于200g/10min,其中MR=I2x RR。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物,即組分A,的分子量比率(Mz(abs)/Mz (conv))大于或等于2. 5,優選為大于或等于2. 9。Mz (abs) /Mz (conv)比率為2. 2或更高表明是高度支化的聚合物。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物,即組分A,是低密度聚乙烯(LDPE),乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA),或乙烯丙烯酸共聚物(EAA),優選為低密度聚乙烯(LDPE)。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物,即組分A,的密度為0. 900至0. 940g/cc,優選為 0. 905 至 0. 935,更優選為 0.910 M 0. 930g/cc (Icc=Icm3)。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物,即組分A,的熔體指數(12)為0.1至50g/10min,優選為 0. 2 至 30g/10min,更優選為 0. 3 至 25g/10min。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物,即組分A,的存在量為2至50wt%,基于組合物的重量。在一種實施方式中,油的存在量為10至70wt%,基于組合物的重量。在一種實施方式中,油的存在量為35至90wt%,基于基于乙烯的聚合物和油的總重量。在一種實施方式中,油的存在量為35至70wt%,基于基于乙烯的聚合物和油的總重量。在一種實施方式中,油的存在量為35至50wt%,基于基于乙烯的聚合物和油的總重量。在一種實施方式中,組合物還包含基于烯烴的聚合物。在一種實施方式中,基于烯烴的聚合物的存在量為40至90wt%,基于組合物的重量。在一種實施方式中,基于烯烴的聚合物是第二基于乙烯的聚合物。在進一步的實·施方式中,第二基于乙烯的聚合物選自乙烯/ a _烯烴多嵌段互聚物,優選為乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物;均勻支化的基本線性乙烯/ a -烯烴互聚物,優選為均勻支化的基本線性乙烯/ a -烯烴共聚物;均勻支化的線性乙烯/ a -烯烴互聚物,優選為均勻支化的線性乙烯/a-烯烴共聚物;和聚乙烯均聚物。已經發現,與現有技術的組合物相比,本專利技術的組合物出乎意料地表現出較好的油保持能力,具有顯著降低的油泄漏、或完全消除的油泄漏,同時表現出適用于目標應用的期望的熱性質和機械性能。本專利技術組合物也顯示出改善的表面耐污染性(surface-staining resistance)和改善的耐印記性。而且,由本專利技術組合物形成的制造制品在延長的時間段可保持所需的低光澤度表面。與使用現有技術的減少油添加劑的組合物相比,本專利技術組合物提供較好的機械強度。由本專利技術組合物制成的撓性或柔軟制造制品使得制品可以用于需要較高機械強度(包括拉伸強度、撕裂強度)以及良好機械完整性的應用。不同于現有技術的其它低分子量添加劑,基于乙烯的聚合物組分有助于加強制造制品的總體機械強度。本專利技術組合物如上討論,本專利技術組合物包含A)基于乙烯的聚合物,其具有至少以下特征(i)熔融溫度大于或等于100°C,通過DSC測定,和(ii)分子量比率Mz (abs)/Mz (conv)大于2. 2 ;和B)油。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物的分子量比率(Mz (abs)/Mz (conv))大于或等于2. 3,優選為大于或等于2. 5,更本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:梁文斌劉立志
    申請(專利權)人:陶氏環球技術有限責任公司
    類型:
    國別省市:

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