共聚物膠乳的制造方法及共聚物膠乳技術

本發明專利技術提供共聚物膠乳的制造方法及共聚物膠乳。本發明專利技術的共聚物膠乳的制造方法是，在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1,3-丁二烯和能夠與1,3-丁二烯共聚的其他單體的單體組合物進行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法。對于在以前的共聚物膠乳的制造中通過對聚合后的共聚物膠乳進行蒸餾而得到的包含所述不飽和烴的油性混合物，按照4-乙烯基環己烯相對于單體組合物和未使用的不飽和烴和油性混合物的總量的比例為600ppm以下的條件將上述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內。

【技術實現步驟摘要】
共聚物膠乳的制造方法及共聚物膠乳專利
本專利技術涉及共聚物膠乳的制造方法，以及利用該制造方法而得的共聚物膠乳。
技術介紹
丁二烯類共聚物膠乳(以1，3- 丁二烯為主成分的共聚物膠乳)在紙涂布用領域、 地毯的背面施膠、木質類粘合劑、電池的電極、輪胎簾布領域等中作為粘合劑而被廣泛使用。在丁二烯類共聚物膠乳的制造中，除單體、乳化劑、聚合引發劑、分子量調整劑等以外，還使用烴。作為這種共聚物膠乳的制造方法，例如，在日本專利特開平5-112604號中公開了在使脂肪族共軛二烯類單體及能夠與其共聚的其他單體進行乳液聚合時，添加無共聚反應性的碳數5 10的支鏈烷烴而進行聚合的方法。此外，日本專利特許第2961207號中公開了在選自環戊烯、環己烯、環庚烯、4_甲基環己烯、I-甲基環己烯的環內具有不飽和鍵的環狀的不飽和烴的存在下進行乳液聚合的方法。此外，日本專利特許第2879121號中公開了在具有I個不飽和鍵的鏈狀的不飽和烴的存在下，使脂肪族共軛二烯類單體、乙烯類不飽和羧酸單體以及能夠與它們共聚的其他單體進行乳液聚合的方法。
技術實現思路
當將如上所述的使用烴的乳液聚合進行工業化時，需要研討降低制造成本的方法。通常，在乳液聚合聚合結束后，利用水蒸氣蒸餾等方法將上述烴和因未反應而作為油性混合物殘留的單體等從共聚物膠乳中揮發、除去。于是，為了降低制造成本，研討了將除去的烴回收，再利用于下次的乳液聚合的情況。可是，如果直接再利用除去的油性混合物，則會有發生大量凝集物而共聚物膠乳的收率降低、污染聚合體系內等生產性大大降低的問題。本專利技術的目的是提供一種共聚物膠乳的制造方法，其為在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使1，3-丁二烯和能夠與1，3-丁二烯共聚的其他單體進行乳液聚合時，即使是在再利用包含具有一個不飽和鍵的不飽和烴的油性混合物的情況下，也能夠得到凝集物少的共聚物膠乳的方法。本專利技術的共聚物膠乳的制造方法是在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1，3-丁二烯和能夠與1，3-丁二烯共聚的其他單體的單體組合物進行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法，其特征是，對于在以前的共聚物膠乳的制造中通過對聚合后的共聚物膠乳進行蒸餾而得到的包含不飽和烴的油性混合物，按照4-乙烯基環己烯相對于單體組合物和未使用的不飽和烴和油性混合物的總量的比例為600ppm以下的條件將上述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內。此外，本專利技術的共聚物膠乳的制造方法是在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1，3-丁二烯和能夠與1，3-丁二烯共聚的其他單體的單體組合物進行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法，其特征是，對于在以前的共聚物膠乳的制造中通過對聚合后的共聚物膠乳進行蒸餾而得到的包含不飽和烴的油性混合物，按照來源于油性混合物的4-乙烯基環己烯相對于單體組合物和未使用的不飽和烴和油性混合物的總量的比例為 600ppm以下的條件將上述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內。此外，本專利技術的共聚物膠乳的制造方法中，較好是通過將油性混合物加熱到不飽和烴蒸發的溫度來進行進一步蒸餾。此外，本專利技術的共聚物膠乳的制造方法中，較好是不飽和烴為環己烯。此外，本專利技術的共聚物膠乳的特征是，由上述的共聚物膠乳的制造方法制造。根據本專利技術的共聚物膠乳的制造方法，通過再利用不飽和烴能夠實現制造成本的降低，并且能夠制造凝集物少的共聚物膠乳。此外，通過再利用不飽和烴，能夠大幅減少不飽和烴的廢棄量，降低環境負荷。專利技術的詳細說明本專利技術的共聚物膠乳的制造方法中，在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下， 使包含1，3- 丁二烯和能夠與1，3- 丁二烯共聚的其他單體的單體組合物進行乳液聚合。單體組合物包含例如10 90重量％的1，3- 丁二烯。另外，I, 3- 丁二烯也可以包含通過后述的水蒸氣蒸餾而回收的未反應的1，3- 丁二烯。作為能夠與1，3- 丁二烯共聚的其他單體，可例舉例如鏈烯基芳香族單體、氰化乙烯單體、不飽和羧酸單體、不飽和羧酸烷基酯單體、含有羥烷基的不飽和單體、不飽和羧酸酰胺單體等。能夠與1，3- 丁二烯共聚的其他單體在單體組合物中可以以例如10 90重量％ 的比例進行摻合。作為鏈烯基芳香族單體，可例舉例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、甲基α -甲基苯乙稀、乙稀基甲苯及_■乙稀基苯等。這些鏈烯基芳香族單體中，優選例如苯乙烯。作為氰化乙烯基單體，可例舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α -氯代丙烯腈、α -乙基丙烯腈等。這些氰化乙烯基單體中，優選例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為不飽和羧酸單體，可例舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等一元酸，例如馬來酸、富馬酸、衣康酸等二元酸(或其酸酐)等。作為不飽和羧酸烷基酯單體，可例舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、衣康酸二甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯等。這些不飽和羧酸烷基酯單體中，優選例如丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯。作為含有羥烷基的不飽和單體，可例舉例如丙烯酸-β_羥基乙酯、甲基丙烯酸-β -羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、馬來酸二(乙二醇)酯、衣康酸二(乙二醇)酯、 馬來酸-2-羥基乙酯、馬來酸雙(2-羥基乙酯)、2_羥基乙基甲基富馬酸酯等。這些含有羥烷基的不飽和單體中，優選例如丙烯酸-β -羥基乙酯。作為不飽和羧酸酰胺單體，可例舉例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基丙烯酰胺等。這些不飽和羧酸酰胺單體中，優選例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。還有，作為能夠與1，3-丁二烯共聚的其他單體，可使用例如乙烯、丙烯、乙酸乙烯、丙酸乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯等在通常的乳液聚合中使用的單體。這些能夠與1，3-丁二烯共聚的其他單體可以單獨(僅I種)使用，也可以并用2 種以上。作為具有一個不飽和鍵的不飽和烴，可例舉例如環戊烯、環己烯、環庚烯、4-甲基環己烯、I-甲基環己烯、I-戊烯、2-甲基-I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、2，4，4-三甲基-I-戊烯、I-辛烯等。這些不飽和烴中，優選例如環己烯。這些不飽和烴可單獨(僅I種)使用，也可以并用2種以上。此外，在共聚物膠乳的制造中，在聚合結束后可以將這些不飽和烴從共聚物膠乳回收，并在下一次的以后的制造中再利用。在共聚物膠乳的聚合結束后回收不飽和烴時，通過蒸餾等方法也將殘留的未反應的單體等從共聚物膠乳回收。對于共聚物膠乳的蒸餾方法沒有特別限定，可使用公知的方法。優選以50°C 100°C進行水蒸氣蒸餾。這里，通過蒸餾而從共聚物膠乳除去的油性混合物(以下，稱為“油性混合物”)中除含有不飽和烴及揮發性的單體等以外，還含有乳液聚合時作為副產物生成的4-乙烯基環己烯(以下，簡稱為“4VC”)。在使1，3- 丁二烯及能夠與1，3- 丁二烯共聚的其他單體進行乳液聚合時摻合該油性混合物時，以4VC相對于單體組合物和未使用的不飽和烴(即，除去油性混合物中的不飽和烴)和油性混合物的總量的比例為例如600ppm以下、優選500ppm以下、更優選400ppm 以下的條件進行摻合。此外本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種共聚物膠乳的制造方法，其為在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1,3?丁二烯和能夠與所述1,3?丁二烯共聚的其他單體的單體組合物進行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法，其特征在于，對于在以前的共聚物膠乳的制造中通過對聚合后的共聚物膠乳進行蒸餾而得到的包含所述不飽和烴的油性混合物，按照4?乙烯基環己烯相對于所述單體組合物和未使用的所述不飽和烴和所述油性混合物的總量的比例為600ppm以下的條件將所述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內。

【技術特征摘要】
2011.09.05 JP 2011-1929531.一種共聚物膠乳的制造方法，其為在具有一個不飽和鍵的不飽和烴的存在下，使包含1，3-丁二烯和能夠與所述1，3-丁二烯共聚的其他單體的單體組合物進行乳液聚合的共聚物膠乳的制造方法，其特征在于， 對于在以前的共聚物膠乳的制造中通過對聚合后的共聚物膠乳進行蒸餾而得到的包含所述不飽和烴的油性混合物，按照4-乙烯基環己烯相對于所述單體組合物和未使用的所述不飽和烴和所述油性混合物的總量的比例為600ppm以下的條件將所述油性混合物摻合到此次的乳液聚合體系內。2.如權利要求I所述的共聚物膠乳的制造方法，其特征在于，通過將所述油性混合物加熱到所述不飽和烴蒸發的溫度來進行進一步蒸餾。3.如權利要求I所述的共聚物膠乳的制造方法，其特征在于，所述不飽和烴為環己烯。4.一種由權利要求I所述...

【專利技術屬性】
技術研發人員：杉田望，木戶正樹，藤原渡，
申請(專利權)人：日本AL株式會社，
類型：發明
國別省市：