一種增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體及其制備方法技術(shù)

增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體，為結(jié)晶性的聚酯硬段與非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段組成，采用螺環(huán)乙二醇提高熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度；結(jié)晶性的聚酯硬段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段及螺環(huán)乙二醇的摩爾比為1：0.01-1：0.003-0.07。增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體的制備方法，是通過先酯化或酯交換，后縮聚的工藝制得，酯化或酯交換溫度為150-250℃；所述的縮聚過程為加入聚醚或聚酯，在縮聚催化劑的催化下與聚酯硬段進(jìn)行縮聚反應(yīng)；縮聚催化劑為鈦化合物，縮聚溫度為220-260℃；通過加入穩(wěn)定劑季戊四醇酯、三亞磷酸酯來穩(wěn)定熱塑性聚酯彈性體的性能；通過加入螺環(huán)乙二醇來提高熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及一種熱塑性聚酯彈性體及其制備方法，尤其涉及一種增強(qiáng)型的熱塑性聚酯彈性體及其制備方法。
技術(shù)介紹
熱塑性聚酯彈性體具有橡膠的彈性和工程塑料的強(qiáng)度，與橡膠相比，它具有更好的加工性能和更長的使用壽命；與工程塑料相比，同樣具有強(qiáng)度高的特點(diǎn)，柔韌性和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能更好。熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度和硬度有對應(yīng)關(guān)系，相同級別的添加相同助劑的熱塑性聚酯彈性體，其硬度越高，結(jié)晶段占的比例越大，強(qiáng)度就越高；而硬度越低，強(qiáng)度就越低，因此，使得熱塑性聚酯彈性體的使用受到一定限制。傳統(tǒng)的熱塑性聚酯彈性體增強(qiáng)的方法主要為共混玻纖、碳纖維、苯乙烯等高強(qiáng)度材料的物理改性方法，但在一定程度上改變了熱塑性聚酯彈性體的結(jié)晶狀態(tài)與結(jié)晶穩(wěn)定性，同時(shí)對其回收再利用帶來了困難。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是提出一種通過合成方法，可使熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度尤其是低硬度的強(qiáng)度提高的一種熱塑性聚酯彈性體及其制備方法。????為解決已有技術(shù)的問題，本專利技術(shù)采取的技術(shù)方案是：增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體，為結(jié)晶性的聚酯硬段與非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段組成，采用螺環(huán)乙二醇提高熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度；結(jié)晶性的聚酯硬段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段及螺環(huán)乙二醇的摩爾比為1：0.01-1：0.003-0.07。????增強(qiáng)型熱塑聚酯彈性體的制備方法，是通過先酯化或酯交換，后縮聚的工藝制得，所述的螺環(huán)乙二醇可以以在酯化或酯交換過程中加入或在縮聚過程加入的方式來提高強(qiáng)度；所述的酯化或酯交換過程主要為二甲酸或二甲酯單體與小分子二元醇，同時(shí)加入酯化或酯交換催化劑來合成聚酯硬段；所述的酯化或酯交換催化劑為主催化劑鈦化合物與助催化劑醋酸鹽組成，酯化或酯交換溫度為150-250℃；所述的縮聚過程為加入聚醚或聚酯，在縮聚催化劑的催化下與聚酯硬段進(jìn)行縮聚反應(yīng)；縮聚催化劑為鈦化合物，縮聚溫度為220-260℃；通過加入穩(wěn)定劑季戊四醇酯、三亞磷酸酯來穩(wěn)定熱塑聚酯彈性體的性能。????本專利技術(shù)的有益效果是：制得的增強(qiáng)型TPEE在應(yīng)用方面適應(yīng)性更強(qiáng)，在回收使用方面比用傳統(tǒng)共混增強(qiáng)方法制得的TPEE壽命更長。????下面結(jié)合實(shí)施例對本專利技術(shù)做進(jìn)一步說明。具體實(shí)施方式增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體，為結(jié)晶性的聚酯硬段與非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段組成，采用螺環(huán)乙二醇提高熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度；結(jié)晶性的聚酯硬段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段及螺環(huán)乙二醇的摩爾比為1：0.01-1：0.003-0.07。增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體的制備方法，包括如下步驟：?硬段合成為將二甲酸單體或二甲酯單體與小分子二元醇加入到反應(yīng)釜中，在酯化催化劑或酯交換催化劑的催化下進(jìn)行酯化或酯交換反應(yīng)，直至出餾量大于理論值的80%；縮聚反應(yīng)為加入非結(jié)晶性的聚醚或聚酯與硬段產(chǎn)物在縮聚催化劑的催化下進(jìn)行，同時(shí)反應(yīng)過程中加入穩(wěn)定劑得到增強(qiáng)型TPEE。?其中二甲酸單體包括對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或至少其中兩種的混合物，二甲酯單體包括對苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯或至少其中兩種的混合物。?其中小分子二元醇包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其中至少兩種的混合物。?其中酯化或酯交換催化劑包括主催化劑鈦化合物如鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯；助催化劑為醋酸鹽如醋酸鎂、醋酸鋅。?其中非結(jié)晶性的聚醚或聚酯包括聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG、聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己內(nèi)酯PCL或其中至少兩種的混合物。?其中縮聚催化劑包括鈦化合物如鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯。?其中穩(wěn)定劑包括季戊四醇酯、三亞磷酸酯。?其中二甲酸單體或二甲酯單體與小分子二元醇的摩爾比為1：1.5-3.0，優(yōu)選1：1.7-2.2，酯化或酯交換催化劑與二甲酸單體的重量比為0.01%-3%，優(yōu)選0.1%-1%，縮聚催化劑與二甲酸單體的重量比為0.01%-3%，優(yōu)選0.1%-1%，穩(wěn)定劑與二甲酸單體的重量比為0.01%-5%，優(yōu)選0.1%-1%，穩(wěn)定劑優(yōu)選在酯化或酯交換過程加入。其中非結(jié)晶性的聚醚或聚酯與二甲酸的摩爾比為0.01-1：1，優(yōu)選0.03-0.5：1。非結(jié)晶的聚醚或聚酯可以在酯化或酯交換過程加入或在縮聚過程加入，優(yōu)選在酯化或酯交換過程加入。?其中螺環(huán)乙二醇與二甲酸單體的摩爾比為（0.3-7）：100，優(yōu)選（0.5-3）：100。螺環(huán)乙二醇的加入可以在酯化或酯交換過程加入或在縮聚過程加入，優(yōu)選在酯化或酯交換過程加入。????其中酯化或酯交換反應(yīng)的溫度為150-230℃，優(yōu)選170-200℃，縮聚反應(yīng)的溫度為220-260℃，優(yōu)選230-250℃。????實(shí)施例1??2L反應(yīng)釜中按配比加入1.5摩爾對苯二甲酸二甲酯，0.15摩爾分子量2000的聚丁二醇醚，3.0摩爾1,4-丁二醇，0.1g醋酸鎂，1g鈦酸四丁酯，1g季戊四醇酯，10g螺環(huán)乙二醇。攪拌，升溫，控制釜溫170-200℃進(jìn)行常壓酯交換反應(yīng)，酯交換結(jié)束后逐漸抽釜內(nèi)真空至100pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)溫度控制在230-240℃，最大真空保持2小時(shí)，縮聚結(jié)束后降溫至210℃出料，切粒。????對比實(shí)施例1??2L反應(yīng)釜中按配比加入1.5摩爾對苯二甲酸二甲酯，0.15摩爾分子量2000的聚丁二醇醚，3.0摩爾1,4-丁二醇，0.1g醋酸鎂，1g鈦酸四丁酯，1g季戊四醇酯。攪拌，升溫，控制釜溫170-200℃進(jìn)行常壓酯交換反應(yīng)，酯交換結(jié)束后逐漸抽釜內(nèi)真空至100pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)溫度控制在230-240℃，最大真空保持2小時(shí)，縮聚結(jié)束后降溫至210℃出料，切粒。實(shí)施例2????2L反應(yīng)釜中按配比加入1摩爾對苯二甲酸，0.15摩爾分子量2000的聚丁二醇醚，0.15摩爾分子量1000的聚丙二醇醚，2摩爾1,4-丁二醇，0.2摩爾1,6-己二醇，0.1g醋酸鎂，1g鈦酸四乙酯，1g季戊四醇酯，12g螺環(huán)乙二醇。攪拌，升溫，控制釜溫170-200℃進(jìn)行常壓酯交換反應(yīng)，酯交換結(jié)束后逐漸抽釜內(nèi)真空至100pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)溫度控制在230-240℃，最大真空保持2小時(shí)，縮聚結(jié)束后降溫至210℃出料，切粒。???對比實(shí)施例2???2L反應(yīng)釜中按配比加入1摩爾對苯二甲酸，0.15摩爾分子量2000的聚丁二醇醚，0.15摩爾分子量1000的聚丙二醇醚，2摩爾1,4-丁二醇，0.2摩爾1,6-己二醇，0.1g醋酸鎂，1g鈦酸四乙酯，1g季戊四醇酯。攪拌，升溫，控制釜溫170-200℃進(jìn)行常壓酯交換反應(yīng)，酯交換結(jié)束后逐漸抽釜內(nèi)真空至100pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)溫度控制在230-240℃，最大真空保持2小時(shí)，縮聚結(jié)束后降溫至210℃出料，切粒。????實(shí)施例3??2L反應(yīng)釜中按配比加入1摩爾對苯二甲酸二甲酯，1.8摩爾1,4-丁二醇，0.1g醋酸鋅，0.5g鈦酸四丁酯，1g三亞磷酸酯，8g螺環(huán)乙二醇。攪拌，升溫，控制釜溫170-200進(jìn)行常壓酯交換反應(yīng)，酯交換結(jié)束后加入0.15摩爾分子量200本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體，為結(jié)晶性的聚酯硬段與非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段組成，其特征在于：采用螺環(huán)乙二醇提高熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度；結(jié)晶性的聚酯硬段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段及螺環(huán)乙二醇的摩爾比為1：0.01？1：0.003？0.07。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體，為結(jié)晶性的聚酯硬段與非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段組成，其特征在于：采用螺環(huán)乙二醇提高熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)度；結(jié)晶性的聚酯硬段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟段及螺環(huán)乙二醇的摩爾比為1：0.01-1：0.003-0.07。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型熱塑性聚酯彈性體的制備方法，其特征在于：其制備方法是通過先酯化或酯交換，后縮聚的工藝制得，
所述的螺環(huán)乙二醇可以以在酯化或酯交換過程中加入或在縮聚過程加入的方式來提高強(qiáng)度；...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：秦立翠，姜艷，王笑衡，
申請(專利權(quán))人：盤錦科隆精細(xì)化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：