本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其中使a)多異氰酸酯與b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物在c)發(fā)泡劑的存在下反應(yīng)，其中具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物b)包含至少一種芳族聚酯醇bi)，至少一種具有4-8的官能度和在300-600mg?KOH/g范圍內(nèi)的羥值的聚醚醇bii)。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】生產(chǎn)聚氨酯硬質(zhì)泡沬材料的方法本專利技術(shù)涉及一種生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其中使多異氰酸酯與b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)。硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料長(zhǎng)時(shí)間以來是已知的，并且主要用于熱和冷保溫，例如用于制冷設(shè)備中，用于熱水儲(chǔ)存中，用于區(qū)域加熱管中或用于建筑和構(gòu)筑中，例如用于夾心元件中。關(guān)于硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的生產(chǎn)和使用的綜述例如可以參見Kunststoff-Handbuch,第 7 卷，聚氨酯(Polyurethane), 1966 年第 I 版，Dr. R. Vieweg 和 Dr. A. Hlichtlen編輯;1983 年第 2 版,Dr. Giinter Oertel 編輯；以及 1993 年第 3 版,Dr. Giinter Oertel 編輯,CarlHanser Verlag, Munich,Vienna。硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料通常通過多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物在催化劑、發(fā)泡劑以及助劑和/或添加劑的存在下反應(yīng)來制備。硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料必須滿足的重要需求是低的熱導(dǎo)率、優(yōu)良的流動(dòng)性、泡沫材·料對(duì)覆蓋層的滿意粘合性，以及優(yōu)良的機(jī)械性能。硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料必須滿足的另一個(gè)需求是優(yōu)良的燃燒性能。這尤其在建筑領(lǐng)域的應(yīng)用中是重要的，特別是在含有金屬覆蓋層和由聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫材料組成的芯的復(fù)合材料元件的情況下。術(shù)語“聚異氰脲酸酯泡沫材料”通常表示不僅含有氨基甲酸酯基團(tuán)、而且含有異氰脲酸酯基團(tuán)的泡沫材料。在下文中，術(shù)語“硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料”也包括聚異氰脲酸酯泡沫材料。聚異氰脲酸酯泡沫材料尤其通常顯示對(duì)金屬覆蓋層的粘合性不能令人滿意。為了彌補(bǔ)此缺陷，通常在覆蓋層和泡沫材料之間施用粘合劑，例如參見W099/00559。W02005090432描述了一種制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其中使用基于芳族羧酸的聚酯醇和至少一種基于芳族胺的聚醚醇的混合物。據(jù)說使用聚酯醇降低了泡沫材料的熱導(dǎo)率，并且改進(jìn)了與發(fā)泡劑之間的相容性。通過此方法生產(chǎn)的泡沫材料優(yōu)選用于冷凍設(shè)備中。另一個(gè)在硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的應(yīng)用中總是存在的挑戰(zhàn)是改進(jìn)泡沫材料的阻燃性。為此，通常向泡沫材料加入阻燃劑。阻燃劑的添加可以改變泡沫材料的機(jī)械性能和加工性能。此外，希望在硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的生產(chǎn)中限制阻燃劑的使用，尤其是基于鹵素的那些阻燃劑，特別是溴。另一個(gè)目前的需求是改進(jìn)泡沫材料對(duì)覆蓋層的粘合性，尤其是需要減少或完全避免使用粘合劑。所以，本專利技術(shù)的一個(gè)目的是開發(fā)一種生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其具有優(yōu)良的機(jī)械性能、優(yōu)良的對(duì)覆蓋層的粘合性以及優(yōu)良的阻燃性，具有優(yōu)良的與發(fā)泡劑和阻燃劑的之間相容性，并且是易于加工的。此目的驚奇地能通過一種生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法實(shí)現(xiàn)，其中使a)多異氰酸酯與b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物在c)發(fā)泡劑的存在下反應(yīng)，其中具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物b)包含至少一種芳族聚酯醇bi)，至少一種具有4-8的官能度和在300-600mg KOH/g范圍內(nèi)的羥值的聚醚醇bii) ο因此，本專利技術(shù)提供一種生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其中使a)多異氰酸酯與b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物在c)發(fā)泡劑的存在下反應(yīng)，其中具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物b)包含至少一種芳族聚酯醇bi)，至少一種具有4-8的官能度和在300-600mg KOH/g范圍內(nèi)的羥值的聚醚醇 bii) ο羥值按照DIN 53240測(cè)量。組分b)的羥值優(yōu)選是至少175mg KOH/g，尤其是至少225mg KOH/g。此外，組分b)的羥值優(yōu)選不超過325mg KOH/g，特別優(yōu)選不超過300mg K0H/g，尤其是不超過290mg K0H/g。聚酯醇bi)優(yōu)選具有2-3的官能度和具有200_300mg K0H/g的羥值。聚酯醇bi)通常通過羧酸和/或其衍生物、尤其是其酯和酸酐與醇反應(yīng)來制備。羧酸和/或醇、優(yōu)選這兩者是多官能的。在本專利技術(shù)的一個(gè)實(shí)施方案中，聚酯醇bi)是使用至少一種脂肪酸或脂肪酸衍生物、優(yōu)選脂肪酸制備的。脂肪酸可以含有羥基。此外，脂肪酸可以含有雙鍵。在本專利技術(shù)的一個(gè)實(shí)施方案中，脂肪酸不含任何輕基。在本專利技術(shù)的另一個(gè)實(shí)施方案中，脂肪酸不含任何雙鍵。組分b)的平均脂肪酸含量?jī)?yōu)選大于I重量％，更優(yōu)選大于2. 5重量％，更優(yōu)選大于4重量％，特別優(yōu)選大于5重量％，基于組分b)和d)的重量計(jì)。組分b)的平均脂肪酸含量?jī)?yōu)選小于30重量％，更優(yōu)選小于20重量％，基于組分b)和d)的總重量計(jì)。脂肪酸或脂肪酸衍生物優(yōu)選是基于可更新原料的脂肪酸或脂肪酸衍生物，選自蓖麻油、多羥基脂肪酸、蓖麻油酸、羥基改性的油、葡萄籽油、黑枯茗油、南瓜殼油、琉璃苣子油、豆油、麥芽油、菜籽油、葵花油、花生油、杏仁殼油、乳香黃連木油、杏仁油、橄欖油、夏威夷果仁油、鱷梨油、沙棗油、芝麻油、大麻油、榛子油、櫻草油、野玫瑰油、紅花油、核桃油、羥基改性的脂肪酸，以及基于以下酸的脂肪酸酯肉豆蘧油酸、棕櫚油酸、油酸、11-十八碳烯酸、巖芹酸、順-9- 二十碳烯酸、芥酸、神經(jīng)酸、亞油酸、亞麻酸、亞麻油酸(Steridonicacid)、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4，7，11- 二十二碳三烯_18_炔酸和二十二碳六烯酸。優(yōu)選使用油酸作為脂肪酸。如上所述，聚酯醇bi)是使用芳族羧酸或其酸酐制備的。尤其是，這些是選自對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸和鄰苯二甲酸酐。在本專利技術(shù)的一個(gè)實(shí)施方案中，聚酯醇bi)是使用芳族羧酸的酯制備的。尤其是，這些是選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和對(duì)苯二甲酸二甲酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯可以是循環(huán)產(chǎn)物，尤其是來自飲料瓶的循環(huán)。聚酯醇bi)特別優(yōu)選使用羧酸和其衍生物的混合物獲得，所述混合物含有基于羧酸計(jì)的至少50重量％的對(duì)苯二甲酸。在本專利技術(shù)的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，僅僅使用對(duì)苯二甲酸作為羧酸。除了上述羧酸和其衍生物之外，也可以使用其它公知的多官能羧酸，例如脂族羧酸例如己二酸或琥珀酸。但是，它們的含量應(yīng)當(dāng)?shù)陀?0重量％,基于羧酸的重量計(jì)。作為用于制備聚酯醇bi)的醇，通常使用雙官能醇，例如乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基_1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戍二醇以及它們的燒氧基化物,尤其是它們的乙氧基化物。尤其是，脂族二醇是二甘醇。在本專利技術(shù)的一個(gè)實(shí)施方案中，聚酯醇bi)中含有的具有>2. 9官能度的組分的含量是至少200mmol/kg聚酯醇,優(yōu)選至少400mmol/kg聚酯醇,特別優(yōu)選是至少600mmol/kg聚酯醇，尤其是至少800mmol/kg聚酯醇，尤其是至少lOOOmmol/kg聚酯醇。特別優(yōu)選在酯化 中使用的含羥基的組分。它們優(yōu)選是大于雙官能的醇，選自以下的高級(jí)官能度的多元醇甘油、烷氧基化甘油、三羥甲基丙烷、烷氧基化三羥甲基丙烷、季戊四醇和烷氧基化季戊四醇。在本專利技術(shù)的另一個(gè)實(shí)施方案中，組分b)另外含有至少一種具有2-4的官能度和在100至<300mg KOH/g范圍內(nèi)的羥值的聚醚醇biii)。聚醚醇bii)和biii)通常是通過將氧化烯加成到H-官能起始物質(zhì)上制備的。此方法是公知的，并本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】2010.04.23 EP 10160927.91.一種生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其中使 a)多異氰酸酯與 b)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物在c)發(fā)泡劑的存在下反應(yīng)， 其中具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的化合物b)包含至少一種芳族聚酯醇bi)，至少一種具有4-8的官能度和在300-600mgK0H/g范圍內(nèi)的羥值的聚醚醇bii) ο2.權(quán)利要求I的方法，其中組分b)的羥值是至少175mgKOH/g。3.權(quán)利要求I的方法，其中組分b)的羥值不超過325mgKOH/g。4.權(quán)利要求I的方法，其中聚酯醇bi)具有2-3的官能度和200-300mgK0H/g的羥值。5.權(quán)利要求I的方法，其中聚酯醇bi)是使用至少一種脂肪酸制備的。6.權(quán)利要求I的方法，其中聚酯醇bi)是使用芳族羧酸或其酸酐制備的。7.權(quán)利要求I的方法，其中聚酯醇bi)是使用選自以下的芳族羧酸或其酸酐制備的對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸和鄰苯二甲酸酐。8.權(quán)利要求I的方法，其中聚酯醇bi)是使用芳族羧酸的酯制備的。9.權(quán)利要求I的方法，其中聚酯醇bi)是使用選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和對(duì)苯二甲酸...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：M·克斯特斯，G·坎普夫，R·法比賽克，O·雅各布梅爾，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：巴斯夫歐洲公司，
類型：
國(guó)別省市：
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