一種1,1,1-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法技術

本發明專利技術涉及一種1,1,1-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其是將苯酚、對羥基苯乙酮以及催化劑乙酸加入到反應容器中，攪拌升溫至65～75℃，通入氮氣，開始反應，脫除水，取樣分析，至對羥基苯乙酮轉化率達80%以上，結束反應，加入溶劑攪拌，冷卻至室溫，抽濾，得1,1,1-三(4-羥基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比為5～10∶1，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的0.1%～1%。本發明專利技術在制備目標產品的反應過程中不使用溶劑，僅采用少量乙酸作為催化劑，就可以高收率獲得目標產品；此外，本發明專利技術的制備方法周期短，成本較低。

【技術實現步驟摘要】
,1,1-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法
本專利技術涉及，I, I-三(4-羥基苯)烷烴，特別是1，I, I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法。
技術介紹
-三(4-羥基苯基)乙烷(THPE)是三官能團酚類化合物，可用作多種聚合物(如聚碳酸酯、環氧樹脂、聚芳酯、黏合劑以及涂料等)的交聯劑或支化劑，也可作為制備抗氧劑的中間體。在聚合物結構中引入THPE可提高很多重要性能，如硬度、耐熱性、耐溶劑性以及黏結性等，在超支化聚合物中引入THPE，可拓展其應用領域。現有技術中，THPE通常是以4 -羥基苯乙酮和苯酚為原料在氯化氫條件下，采用三氯甲烷、二氯甲烷和二氯乙烷等為溶劑，制得，但此法反應時間較長，副產物雙酚A含量較高，溶劑損耗大，所得產物的收率較低，成本較高。美國專利5，756，781公開了“使苯酚和4-羥基苯乙酮在有效量的離子交換催化劑和作為共促進劑的硫醇存在下”反應，可以得到基本上不含各種反應雜質的1，1，I -三(4 -羥基苯基)乙烷。美國專利5，756，781公開了“使苯酚和2，4-戊二酮在酸性條件和有效量的作為促進劑的硫醇化合物存在下”反應，該專利進一步說明，“所述酸性條件可以通過添加任何酸性物質，尤其是相對揮發性物質如氯化氫而得到，且通常，氯化氫氣體在反應期間通過混合物”。除其它缺點之外，以上所述各種方法的不足是，需要使用的催化劑的數量較高，使用的揮發性酸如氯化氫氣體是腐蝕性的，且溶劑損耗大,產品收率普遍不高。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種反應時間短、收率聞、成本低的1，I, I- 二(4-輕基苯)乙燒的制備方法。為解決以上技術問題，本專利技術采取如下技術方案，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其是將苯酚、對羥基苯乙酮以及催化劑乙酸加入到反應容器中，攪拌升溫至65 75°C，通入氮氣，開始反應，脫除水，取樣分析，至對羥基苯乙酮轉化率達80%以上，結束反應，加入溶劑攪拌，冷卻至室溫，抽濾，得1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比為5 10:1，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的O. 19Tl%。進一步地，苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比優選為6 8: I。優選地，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的O. 159ΓΟ. 5%。更優選地，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的O. 159ΓΟ. 25%。根據一個具體方面，所述的溶劑為二甲苯。進一步地，所述的制備方法還包括對所述1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的粗品進行純化的步驟。純化方法可以采取公知的純化手段。例如，可以將粗品與含有至少20%體積甲醇的甲醇-水混合物接觸O. 5^2小時。或者，在需要時，可進一步地，將粗品在包含脫色3劑的醇的混合物中回流；最后，用任選包含脫色劑的水處理混合物，以沉淀出視覺上無色的1，1，1_三(4-羥基苯)乙烷。此外，粗品還可以采用結合物結晶技術進行純化。優選地，至對羥基苯乙酮轉化率達809Γ82%，結束反應。一般地，從反應開始至轉化率達80%，約需12個小時左右。 由于以上技術方案的實施，本專利技術與現有技術相比具有如下優點本專利技術在制備目標產品的反應過程中不使用溶劑，僅采用少量乙酸作為催化劑，就可以高收率獲得目標產品；此外，本專利技術的制備方法周期短，成本較低。具體實施例方式下面結合具體的實施例對本專利技術做進一步詳細的說明。實施例I在裝有回流冷凝器、分水器、溫度計、干燥管和攪拌的2000 ml四口燒瓶中加入苯酚800g(8. 5mol)、對輕基苯乙酮150g(l. ImoI)及催化劑乙酸2g,然后攪拌升溫到70±2°C,通AN2開始反應，脫除水，反應約12小時，取樣分析，反應達到80%以上即結束反應，加入溶劑二甲苯600 g攪拌，冷卻到室溫，抽濾，抽干，得1，I，I-三(4-羥基苯)乙烷的粗品310g，經以甲醇和水為溶劑，加熱溶解和活性碳脫色、過濾、冷卻結晶，過濾，烘干，得1，I，I-三(4-羥基苯)乙烷275g左右，HPLC含量為99. 55%，以對羥基苯乙酮計，摩爾收率約81. 6%。實施例2在裝有回流冷凝器、分水器、溫度計、干燥管和攪拌的2000 ml四口燒瓶中加入苯酹620g(6. 59mol)、對輕基苯乙酮150g(l. ImoI)及催化劑乙酸2. 3g,然后攪拌升溫到70±2°C，通入N2開始反應，脫除水，反應約12小時，取樣分析，反應達到80%以上即結束反應，加入溶劑二甲苯600 g攪拌，冷卻到室溫，抽濾，抽干，得1，I，I-三(4-羥基苯)乙烷的粗品305g，經以甲醇和水為溶劑，加熱溶解和活性碳脫色、過濾、冷卻結晶，過濾，烘干，得I,I，1_三(4-羥基苯)乙烷270g左右。HPLC含量為99. 56%，以對羥基苯乙酮計，摩爾收率約80%。上述實施例只為說明本專利技術的技術構思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術的人士能夠了解本專利技術的內容并據以實施，并不能以此限制本專利技術的保護范圍，凡根據本專利技術精神實質所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本專利技術的保護范圍之內。權利要求1.，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于該方法是將苯酚、對羥基苯乙酮以及催化劑乙酸加入到反應容器中，攪拌升溫至65 75°C，通入氮氣，開始反應，脫除水，取樣分析，至對羥基苯乙酮轉化率達80%以上，結束反應，加入溶劑攪拌，冷卻至室溫，抽濾，得1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比為5 10:1，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的O. 19Tl%。2.根據權利要求I所述的1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比為6 8:1。3.根據權利要求I所述的1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的O. 159ΓΟ. 5%。4.根據權利要求3所述的1，I,I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的O. 159ΓΟ. 25%。5.根據權利要求I所述的1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于所述的溶劑為二甲苯。6.根據權利要求I所述的1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于至對羥基苯乙酮轉化率達80°/Γ82%，結束反應。7.根據權利要求I所述的1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于所述的制備方法還包括對所述1，1，I-三(4-羥基苯)乙烷的粗品進行純化的步驟。全文摘要本專利技術涉及,1,1-三(4-羥基苯)乙烷的制備方法，其是將苯酚、對羥基苯乙酮以及催化劑乙酸加入到反應容器中，攪拌升溫至65～75℃，通入氮氣，開始反應，脫除水，取樣分析，至對羥基苯乙酮轉化率達80%以上，結束反應，加入溶劑攪拌，冷卻至室溫，抽濾，得1,1,1-三(4-羥基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比為5～10∶1，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的0.1%～1%。本專利技術在制備目標產品的反應過程中不使用溶劑，僅采用少量乙酸作為催化劑，就可以高收率獲得目標產品；此外，本專利技術的制備方法周期本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種1,1,1?三(4?羥基苯)乙烷的制備方法，其特征在于：該方法是將苯酚、對羥基苯乙酮以及催化劑乙酸加入到反應容器中，攪拌升溫至65~75℃，通入氮氣，開始反應，脫除水，取樣分析，至對羥基苯乙酮轉化率達80%以上，結束反應，加入溶劑攪拌，冷卻至室溫，抽濾，得1,1,1?三(4?羥基苯)乙烷的粗品，其中，苯酚與對羥基苯乙酮的投料摩爾比為5~10:1，催化劑乙酸的投料重量為對羥基苯乙酮與苯酚的總重量的0.1%~1%。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：徐中其，
申請(專利權)人：太倉市茜涇化工有限公司，
類型：發明
國別省市：