本發明專利技術涉及制備用于烯烴聚合的負載型催化劑體系的方法，所述負載型催化劑體系包括位于載體上的至少一種活性催化劑組分，所述方法包括：A)用包含至少一種預催化劑、至少一種助催化劑和第一溶劑的混合物浸漬干燥多孔的載體組分，使得混合物的總體積為載體組分的總孔體積的0.8-2.0倍，和B)然后，加入用量超過載體組分的總孔體積的1.5倍的第二溶劑。本發明專利技術還涉及由該方法制備的催化劑體系和該催化劑體系用于烯烴的聚合或共聚的用途。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】制備用于烯烴聚合的負載型催化劑體系的方法，該催化劑體系及其用途本專利技術涉及用于烯烴聚合的負載型催化劑體系的方法，以該方式獲得的負載型催化劑體系以及在該負載型催化劑體系存在下通過使烯烴聚合或共聚制備聚烯烴的方法。存在許多實施到載體的施涂的方法，即預催化劑(precatalyst)和助催化劑施涂到載體的順序以及實施這種施涂的條件能夠在寬范圍內變化。因此，專利申請WO 95/12622 Al描述了通過使溶劑體積不超過多孔催化劑的總孔體積的金屬茂和鋁氧烷的混合物與無機氧化物接觸而制備的異相聚合催化劑組合物。以該方式獲得的催化劑據說提供了改進的聚合物形態。然而，該方法具有催化劑體系會導致可操作性問題的缺點，例如在聚合設備中沉積。另一方面，EP O 789 623 BI公開了用于制備產生較少反應器污垢的負載型催化劑的方法，其中包含金屬茂和鋁氧烷的溶液體積超過樣品的總孔體積并且小于樣品的總孔體積的兩倍。然而，這些催化劑具有降低的活性。因此，現有技術描述的用于烯烴聚合的負載型催化劑的制備方法導致不同問題。 大量溶劑的使用通常實現催化劑組分在載體上的均勻分布，并且在技術設備中具有良好的可操作性。然而，在該方法中活性組分能夠被洗脫，并且在活性金屬的比例應被嚴格確定時這是非常關鍵的。另一方面，在形成負載期間使用少量溶劑實現催化劑的良好活性，但是存在催化劑組分在載體上的不均勻分布，并因此導致聚烯烴制備期間在生產設備中的可操作性問題。因此，本專利技術的目的是改善催化劑體系的可操作性，尤其是在工業化聚烯烴生產設備的情況下。意外地，我們已經發現催化劑組分在載體上的均勻分布能夠通過下面描述的新專利技術的負載方法來改善。我們已經發現了制備用于烯烴聚合的負載型催化劑體系的方法，所述負載型催化劑體系包括位于載體上的至少一種活性催化劑組分，所述方法包括下列步驟A)用包含至少一種預催化劑、至少一種助催化劑和第一溶劑的混合物浸潰干燥多孔的載體組分，使得該混合物的總體積為所述載體組分的總孔體積的O. 8-2. O倍，和B)然后，加入用量超過所述載體組分的總孔體積的I.5倍的第二溶劑。此外，我們已經發現了由該方法制備的負載型催化劑體系和該催化劑體系用于使烯烴聚合或共聚的用途。預催化劑為能夠形成烯烴聚合中的活性催化劑的有機過渡金屬化合物。這些原則上是元素周期表的第3至12族過渡金屬或鑭系元素的所有如下化合物，這類化合物包含有機基團并且優選在與水解的有機鋁化合物反應后形成在烯烴聚合中具有活性的催化劑。通常這些是其中至少一個單齒或多齒配體通過σ或鍵結合到中心原子的化合物。可能的配體包括包含環戊二烯基的配體和沒有環戊二烯基的配體。該方法尤其適于制備負載型混合催化劑體系，其包括前過渡金屬化合物和后過渡金屬化合物。優選的是制備包含金屬茂的催化劑體系，尤其優選的是作為前過渡金屬配合物的茂鋯或茂鉿和包含鐵或鈷的后過渡金屬配合物，最優選的是具有三齒配體的鐵配合物。適于烯烴聚合的后過渡金屬配合物的許多實例描述在Chem. Rev. 2000，第100卷第4 期，1169頁及后續頁上。該方法特別適合具有至少一個環戊二烯基配體的有機過渡金屬化合物。特別地， 該類型的有用的配合物是式(I)的那些其中取代基和指數具有下列含義Mn是鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鑰或鎢，或元素周期表的第3族元素或鑭系元素；X1互相獨立地為氟、氯、溴、碘、氫、C1-C10-烷基、C2-Cltl-烯基、C6-C4tl-芳基、在烷基部分具有1-16個碳原子且在芳基部分具有6-20個碳原子的芳烷基、-NRI62、-0RI6、-SRI6、-S03R16、 -OC (O) R16,-CN,-SCN, β - 二酮、_C0、BF廠、PF廠或大的非配位陰離子，其中各有機基團X1還能夠被鹵素和/或至少一個基團R16取代，且各基團X1任選地互相結合；E11-E15各自獨立為碳、磷或氮，其中En至E15中不多于一個為磷或氮，優選En至E15各自為碳；w為1、2或3，并且取決于Mn的化合價，它具有使通式(I)的配合物不帶電的數值；Rn至R15各自互相獨立地為氫X1-C2tl-烷基、5-元至7-元的環烷基或環烯基X2-C22-烯基、C6-C40-芳基、在烷基基團具有1-10個碳原子且在芳基基團具有6-20個碳原子的芳烷基、鹵素、-NR1V -OR17或-SiR183,其中有機基團Rn至R15還可以被鹵素取代和/或兩個鄰近基團Rn至R15也可以連接以形成五_、六_或七-元環，和/或兩個鄰近的基團Rn至R15 連接以形成包括至少一個選自氮、磷、氧和硫的原子的五_、六_或七-元雜環；R16和R17各自互相獨立地為C1-Cltl-燒基、5-兀至7-兀的環燒基或環烯基、C2-C22-烯基、C6-C22-芳基、在烷基部分具有1-10個碳原子且在芳基部分具有6-20個碳原子的烷芳基，其中有機基團R16和R17還可以被鹵素取代和/或兩個基團R16和R17也可以連接以形成五-、六-或七-元環，或SiR18 ；基團R18能夠相同或不同，并且各自能夠為C1-Cltl-烷基、5-元至7-元的環烷基或環烯基、C2-C22-烯基、C6-C22-芳基、在烷基部分具有1-10個碳原子且在芳基部分具有6-20個碳原子的烷芳基X1-Cltl-烷氧基或C6-Cltl-芳氧基，其中有機基團R18還可以被鹵素取代和/或兩個基團R18也可以連接以形成五_、六-或七-元環；和 Z1為X1或權利要求1.制備用于烯烴聚合的負載型催化劑體系的方法，所述負載型催化劑體系包括位于載體上的至少一種活性催化劑組分，所述方法包括A)用包含至少一種預催化劑、至少一種助催化劑和第一溶劑的混合物浸潰干燥多孔的載體組分，使得混合物的總體積為載體組分的總孔體積的O. 8-2. O倍，和B)然后，加入用量超過載體組分的總孔體積的I.5倍的第二溶劑。2.根據權利要求I所述的方法，其中所述預催化劑在第一溶劑中的溶解度比在第二溶劑中更高。3.根據權利要求I或2所述的方法，其中所述第一溶劑為甲苯，并且第二量的溶劑為庚燒。4.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中加入所述第一溶劑使得混合物的總體積大于載體組分的總孔體積的I. O倍。5.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所用載體組分為硅膠。6.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述助催化劑為鋁氧烷。7.根據前述權利要求中任一項所述的方法，包括兩種過渡金屬配合物，其中第一活性催化劑組分為前過渡金屬配合物，而第二活性催化劑組分為后過渡金屬配合物。8.根據權利要求7所述的方法，其中所述前過渡金屬配合物為茂鉿或茂鋯，并且所述后過渡金屬配合物為鐵配合物。9.通過前述權利要求1-8中任一項所述的方法獲得的催化劑體系。10.權利要求9所述的催化劑體系用于烯烴的聚合或共聚的用途。全文摘要本專利技術涉及制備用于烯烴聚合的負載型催化劑體系的方法，所述負載型催化劑體系包括位于載體上的至少一種活性催化劑組分，所述方法包括A)用包含至少一種預催化劑、至少一種助催化劑和第一溶劑的混合物浸漬干燥多孔的載體組分，使得混合物的總體積為載體組分的總孔體積的0.8-2.0倍，和B)然后，加入用量超過載體組分的總孔體積的1.5倍的第二溶劑。本專利技術還涉及由該方法制備的催化劑體系和該本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：F方蒂內爾，S米漢，R卡雷爾，V弗拉伊耶，
申請(專利權)人：巴塞爾聚烯烴股份有限公司，
類型：
國別省市：
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