從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法技術

本發明專利技術涉及一種農藥中間體的回收方法，具體涉及一種從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法，該方法是在第一混合溶劑中，于25～55℃加入AE渣后，在1～3小時內滴加催化劑，滴加完畢并在此溫度下繼續反應1～3小時，經固液分離、析晶、母液減壓蒸餾得到DM副產物；得到的DM副產物經堿中和、第二混合溶劑萃取、上層有機相經過一步減壓蒸餾得到中間體、中間體經過二步減壓蒸餾得到磷酸三乙酯粗品，粗品精餾得到磷酸三乙酯。本發明專利技術從AE渣中回收磷酸三乙酯能夠得到純度99.5%以上的磷酸三乙酯產品，相對于合成的方法，該發明專利技術的方法成本更低；能夠緩解磷酸三乙酯生產的環保壓力；并且相對于磷酸三乙酯合成技術來說，本發明專利技術簡單易行、易于實現。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種農藥中間體的回收方法，具體涉及ー種從AE渣中回收磷酸三こ酯的方法。
技術介紹
磷酸三こ酯(簡稱AE)是ー種無色透明液體，可用作高沸點溶劑、橡膠及塑料的增塑劑，也用作制備農藥殺蟲劑的原料、こ基化試劑等。生產磷酸三こ酯過程中產生的AE渣經過催化劑氧化可得到一種橡膠促進劑，經過固液分離、析晶、母液蒸餾之后得到的DM副產物粘稠、顔色深棕色、有強烈的刺激性氣味，一般直接廢棄，對環境有很大程度的危害。另外有關磷酸三こ酯回收的方法，暫沒有公開的專利，與磷酸三こ酯相關的專利主要是合成的方法。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題是提供ー種從AE渣中回收磷酸三こ酯的方法，該方法相對于磷酸三こ酯的化學合成方法，不僅降低了生產成本，且緩解了磷酸三こ酯生產所帶來的環保壓力。本專利技術所述的從AE渣中回收磷酸三こ酯的方法，包括如下步驟(I)在第一混合溶劑中，于25 55°C加入AE渣后，在I 3小時內滴加催化劑，滴加完畢并在此溫度下繼續反應I 3小時，經固液分離、析晶、母液減壓蒸餾得到DM副產物；(2)步驟(I)得到的DM副產物經堿中和、第二混合溶劑萃取、上層有機相經過一歩減壓蒸餾得到中間體、中間體經過ニ步減壓蒸餾得到磷酸三こ酯粗品，粗品精餾得到磷酸三こ酷。步驟(I)溫度優選40 55 °C。所述第一混合溶劑為甲醇、こ醇、異丙醇或水中的兩種或兩種以上任意比例的混合溶劑，或者是循環母液的形式，AE渣與第一混合溶劑的重量比為1:1 5。所述第二混合溶劑為苯、甲苯或水中的兩種或兩種以上任意比例的混合溶劑，或者是循環母液的形式，DM副產物與第二混合溶劑的重量比為I 10:1。當第一混合溶劑、第二混合溶劑分別為兩種以上溶劑時，他們之間可以以任意比混合，考慮到エ業化生產的低成本原則，優選兩種；當第一混合溶劑、第二混合溶劑分別由兩種溶劑組成時，第一混合溶劑中的兩種溶劑的重量配比優選為1:100 1000 ;第二混合溶劑中的兩種溶劑的重量配比為1:5 100 ;所述第一混合溶劑更優選由水和甲醇組成，水與甲醇重量配比為1:100 1000 ;所述第二混合溶劑更優選由水和甲苯組成，水與甲苯重量配比為1:5 100。所述堿為液堿、氧化鈣、氨水或三こ胺中的ー種或多種，優選液堿，AE渣與堿的重量比為1:0. 05 O. I。所述催化劑為強氧化劑，優選次氯酸或雙氧水，AE渣與催化劑的重量比為I: O. 05 O. 20。步驟(2)所述減壓蒸餾ー步減壓蒸餾溫度50 110°C，優選60 85°C，真空度-O. 08MPa ;ニ步減壓蒸餾溫度80 155°C，優選80 135°C，真空度-O. 09至-O. 098Mpa,優選-O. 094MPa 至-O. 098MPa。優選操作エ藝是在考慮到エ業化生產的可操作性和低成本原則基礎上選擇的。相對于磷酸三こ酯的合成技術，本專利技術具有如下有益效果本專利技術從AE渣中回收磷酸三こ酯能夠得到純度99. 5%以上的磷酸三こ酯產品，相對于合成的方法，該專利技術的方法成本更低；能夠緩解磷酸三こ酯生產的環保壓力；并且相對于磷酸三こ酯合成技術來說，本專利技術簡單易行、易于實現。附圖說明圖I是本專利技術回收路線圖。具體實施例方式下面結合實施例對本專利技術做進ー步描述。實施例I :2400KgAE渣溶解在2400Kg第一混合溶劑(水甲醇=1:100，以重量比計)中，攪拌，在55°C溫度下，2小時滴加完雙氧水(濃度30%) 264Kg (勻速滴加)，在此溫度下繼續反應I小吋，固液分離，得到DM析晶母液，析晶母液經蒸餾得到DM副產物1750Kg，DM副產物用120Kg液堿中和，攪拌15min，加入1750Kg第二混合溶劑(水:甲苯=1:100，以重量比計)，攪拌30min，靜置I小吋，分層，上層相經ー步減壓蒸餾(溫度80 90°C、真空度-O. 08MPa),ニ步減壓蒸餾(溫度120 125°C、真空度-O. 097Mpa)，得到磷酸三こ酯的粗品530Kg(純度80.25%)，粗品經精餾得到最終磷酸三こ酯產品(純度99. 64%)。實施例2 2400KgAE渣溶解在4800Kg第一混合溶劑(水甲醇=1:1000)中，攪拌，在45°C溫度下，3小時滴加完雙氧水(濃度30%)254Kg (勻速滴加)，在此溫度下繼續反應I. 5小吋，固液分離，得到DM析晶母液，析晶母液經蒸餾得到DM副產物1770Kg，DM副產物用235Kg三こ胺中和，攪拌15min，加入850Kg第二混合溶劑(水苯=1: 5，以重量比計)，攪拌30min，靜置I小時，分層，上層相經ー步減壓蒸餾(溫度90 100°C、真空度-O. 075MPa)，ニ步減壓蒸餾(溫度130 135°C、真空度-O. 095Mpa)，得到磷酸三こ酯的粗品545Kg (純度83. 05%),粗品經精餾得到最終磷酸三こ酯產品(純度99. 64%)。實施例3 2400KgAE渣溶解在12000Kg第一混合溶劑(水甲醇=1:500)中，攪拌，在35°C溫度下，I小時滴加完次氯酸(濃度28%)120Kg (勻速滴加)，在此溫度下繼續反應3小吋，固液分離，得到DM析晶母液，析晶母液經蒸餾得到DM副產物1020Kg，DM副產物用120Kg液堿中和，攪拌15min，加入102Kg第二混合溶劑(水:甲苯=1:50，以重量比計)，攪拌30min，靜置I小吋，分層，上層相經ー步減壓蒸餾(溫度50 60°C、真空度-O. OSMPa)，ニ步減壓蒸餾(溫度80 85°C、真空度-O. 095Mpa)，得到磷酸三こ酯的粗品205Kg (純度65. 5%)，粗品經精餾得到最終磷酸三こ酯產品(純度99. 64%)。實施例4 2400KgAE渣溶解在7200Kg第一混合溶劑(水異丙醇=1:250，以重量比計)中，攪拌，在25°C溫度下，I. 5小時滴加完雙氧水(濃度30%)480Kg (勻速滴加)，在此溫度下繼續反應I. 5小吋，固液分離，得到DM析晶母液，析晶母液經蒸餾得到DM副產物1550Kg，DM副產物用120Kg液堿中和，攪拌15min，加入700Kg第二混合溶劑(水:苯=1:100，以重量比計)，攪拌30min，靜置I小吋，分層，上層相經ー步減壓蒸餾(溫度80 90°C，真空度-O. 08MPa),ニ步減壓蒸餾(溫度120 125°C、真空度-O. 097Mpa)，得到磷酸三こ酯的粗品505Kg(純度81.45%)，粗品經精餾得到最終磷酸三こ酯產品(純度99. 50%)。實施例5 2400KgAE渣溶解在4000Kg第一混合溶劑(水こ醇=1:100，以重量比計)中，攪拌，在25°C溫度下，2小時滴加完次氯酸(濃度28%)480Kg (勻速滴加)，在此溫度下繼續反應I小吋，固液分離，得到DM析晶母液，析晶母液經蒸餾得到DM副產物1650Kg，DM副產物用120Kg三こ胺中和，攪拌15min，加入165Kg第二混合溶劑(水甲苯=1: 5，以重量比計)，攪拌30min，靜置I小時，分層，上層相經ー步減壓蒸餾(溫度85 90°C、真空度-O. 078MPa),ニ步減壓蒸餾(溫度120 125°C、真空度-O. 098Mpa)，得到磷酸三こ酯的粗品470Kg(純度80. 01%)，粗品經精餾得到最終磷酸三こ酯產品(純度99本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法，其特征在于包括如下步驟：（1）在第一混合溶劑中，于25～55℃加入AE渣后，在1～3小時內滴加催化劑，滴加完畢并在此溫度下繼續反應1～3小時，經固液分離、析晶、母液減壓蒸餾得到DM副產物；（2）步驟（1）得到的DM副產物經堿中和、第二混合溶劑萃取、上層有機相經過一步減壓蒸餾得到中間體、中間體經過二步減壓蒸餾得到磷酸三乙酯粗品，粗品精餾得到磷酸三乙酯。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：遲朝輝，朱沖，胡瑞華，李佳，陰華棟，杜涵月，
申請(專利權)人：山東金城醫藥化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：