本發明專利技術涉及連同過氧化物型引發劑一起用于將不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂和丙烯酸類樹脂固化的促進劑。該促進劑基于三齒、四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵/錳絡合物。還公開了包括前述促進劑的可固化樹脂組合物和采用這些促進劑的固化方法。這些樹脂組合物顯示良好的固化性質并且不含鈷促進劑。本發明專利技術進一步涉及制備自此類不飽和聚酯、乙烯基酯和丙烯酸類樹脂的凝膠涂層和模制復合物。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】固化液體領域本專利技術涉及液體的固化和硬化。尤其,本專利技術涉及連同過氧化物型引發劑一起用于將不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂和丙烯酸類樹脂固化的促進劑。該促進劑基于三齒、四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵/錳絡合物。還公開了包括前述促進劑的可固化樹脂組合物和采用這些促進劑的固化方法。這些樹脂組合物顯示良好的固化性質并且不含鈷促進齊U。本專利技術進一步涉及從此類不飽和聚酯、乙烯基酯和丙烯酸類樹脂制備的凝膠涂層和模制復合物。背景熱固性樹脂(包括不飽和聚酯和乙烯基酯)通常采用于各種制造物中,例如鑄塑材料、纖維增強材料和涂層。通常將這些樹脂溶于不飽和乙烯基單體(如苯乙烯)中,以促進交聯(固化)和減小粘度。通過自由基共聚合機制,用過氧化物型引發劑使該樹脂固化, 以形成固體物品。使用促進劑來促進過氧化物的分解。W02008003496公開了一種樹脂組合物,其包含不飽和聚酯樹脂或乙烯基酯樹脂、錳化合物和含硫醇化合物以及具有式ROOH的過氧化物化合物,其中R是氫或任選取代的烷基。W02008003495公開了一種不飽和聚酯樹脂組合物,其包含不飽和聚酯樹脂、錳化合物、1,3_ 二氧代化合物以及堿;該樹脂組合物可用過氧化物來固化。概述我們已發現,在過氧化物的存在下,活性鐵和錳化合物在相對低濃度下具有作為用于固化一種或更多種不飽和樹脂的主促進劑的活性。這允許減少或取消有毒的鈷促進齊U。所述固化組合物還展現較小的色彩擾亂(colour perturbation)以及較小的溫度依賴性,以促進固化。本專利技術特別適用于要求減少量的鈷促進劑,但有效起作用的固化介質,并且本專利技術確實允許取消鈷促進劑。在第一方面,本專利技術提供液體可固化介質,其包含⑴5至95重量%的不飽和樹脂;(ii) O. 001至10重量%的過氧化物;(iii)基于金屬計,O. 00001至O. 02%重量%的主促進劑,其中所述主促進劑是三齒、四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡合物,其中所述配體選自 RI、彳 HX x F4Ijf*'、"^' -V ,-C Λ J K S、ZJ其中各R獨立選自氫、F、Cl、Br、羥基、tn_C4-烷基0_、_NH_C0_H > _NH_C0_C I _C4_ 燒基、_NH2、_NH_C I _C4 燒基和 C1_C4_ 燒基;Rl和R2獨立選自C1-C24_烷基、C6-C10-芳基、和含有能夠與過渡金屬配位的雜原子的基團;R3和R4獨立選自氫、C1-C8烷基、C1-C8-烷基-0-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基-0-C6-C10-芳基、C6-C10-芳基、C1-C8-羥基烷基和_(CH2)nC(0) 0R5、及其混合物,其中R5獨立選自氫、C1-C4-烷基,η為O至4 ;且X選自C = 0、-y_,其中y為O至3,各R6獨立選自氫、羥基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基; O I Ρ §I \ R3— B "I p 2 其中各R1、R2獨立表示-R4-R5,R3表示氫、任選取代的烷基、芳基或芳基烷基、或-R4-R5,各R4獨立地表示單鍵或任選取代的亞烷基(alkylene)、亞烯基、氧基亞烷基(oxyalkylene)、氨基亞烷基(aminoalkylene)、亞燒基醚(alkylene ether)、羧酸酯或羧酸酰胺,和各R5獨立地表示任選N-取代的氨基烷基或任選取代的雜芳基,所述雜芳基選自吡啶基、批嗪基、吡唑基、批咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基;R20-, r—^ R20 'V ^ ,M M< \ Vf'/ R20 (|||)其中各R20選自任選被選自以下的取代基取代的烷基、環烷基、雜環烷基、雜芳基、芳基和芳基燒基輕基、燒氧基、苯氧基、羧酸根(carboxylate)、甲酰胺、羧酸酯、磺酸根/酯(sulphonate)、胺、烷基胺和N+(R21)3,其中R21選自氫、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、烷氧基、烯氧基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY2-R22,其中Y獨立選自H、CH3、C2H5、C3H7,并且R22獨立選自任選取代的雜芳基,所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、批唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基;并且其中R20中的至少一個是-CY2-R22 ;權利要求1.液體可固化介質,其包含 (i)5至95重量%的不飽和樹脂; (ii)0.OOl至10重量%的過氧化物; (iii)基于金屬計,O.00001至O. 02%重量%的主促進劑,其中所述主促進劑是三齒、四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡合物,其中所述配體選自2.如權利要求I所要求保護的液體可固化介質組合物,其中在式(I)中,所述含有能夠與過渡金屬配位的雜原子的基團是任選地被-C0-C4-烷基取代的吡啶-2-基。3.如權利要求2所要求保護的液體可固化介質組合物,其中所述含有能夠與過渡金屬配位的雜原子的基團是未經取代的吡啶基。4.如任一前述權利要求所要求保護的液體可固化介質組合物,其中在式(I)中,X是C=O 或 C(OH) 2。5.如任一前述權利要求所要求保護的液體可固化介質組合物,其中在(I)中R3=R4,并且選自-C (O) -0-CH3、-C (O) -0-CH2CH3、-C (O) -0-CH2C6H5 和 CH20H。6.如任一前述權利要求所要求保護的液體可固化介質,其中在式(I)中,Rl或R2中的至少一個為吡啶-2-基甲基,并且另一個選自-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、C6H13、C8H17、C12H25 和 C18H37。7.如權利要求I所要求保護的液體可固化介質,其中所述配體選自5,12_二甲基-1,·5,8,12-四氮雜雙環十六烷、5,12-二芐基-1,5,8,12_四氮雜雙環十六烷、1,4,8,11-四氮雜環十四烷、1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮雜環十四烷、1,4,7,·10-四氮雜環十二烷、1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮雜環十二烷、和1,4,7,10-四(吡啶-2-基甲基)-1,4,7,10-四氮雜環十二烷、N,N-雙(吡啶-2-基-甲基)-雙(批唳~2~基)甲胺、N, N-雙(批P定-2-基-甲基-I, I-雙(批P定-2-基)-I-氨基乙燒、N,N,K ,Ni -四(吡啶2-基-甲基)乙二胺、N-甲基-三(吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,·2-二胺;N-丁基-N,N',N'-三(吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-辛基-N,Ni , Ni -三(吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-十二烷基-N,K , Ni -三(批啶-2-基甲基)亞乙基-I,2-二胺;N-十八烷基-N,K , Ni -三(吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-甲基-N,K , Ni -三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-乙基-N,f ,Ni -三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-甲基-N,N' ,N'-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-乙基-N,N' ,N'-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亞乙基-1,2-二胺;N-芐基-N,K , Ni -三(3-甲本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員:R哈格,RA小賴克特,
申請(專利權)人:OMG添加劑有限公司,
類型:
國別省市:
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