本發(fā)明專利技術(shù)為一種熱塑性丙烯酸系樹脂，其含有50質(zhì)量%～95質(zhì)量%的下述式(1)所示的來自甲基丙烯酸酯單體的重復(fù)單元(X)、0.1質(zhì)量%～20質(zhì)量%的下述式(2)所示的來自N-取代馬來酰亞胺單體(a)的重復(fù)單元(Y1)和0.1質(zhì)量%～49.9質(zhì)量%的下述式(3)所示的來自N-取代馬來酰亞胺單體(b)的重復(fù)單元(Y2)，重復(fù)單元(X)、重復(fù)單元(Y1)及重復(fù)單元(Y2)的總量為100質(zhì)量%。熱塑性丙烯酸系樹脂的光彈性系數(shù)(C)的絕對值為3.0×10-12Pa-1以下。以該熱塑性丙烯酸系樹脂的質(zhì)量作為基準(zhǔn)，鹵原子的含有率小于0.47質(zhì)量%。…式(1)…式(2)…式(3)
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及透明性優(yōu)異且耐熱性、耐候性、低吸水性良好的熱塑性丙烯酸系樹脂；上述熱塑性丙烯酸系樹脂中進(jìn)一步雙折射性得以高度控制的熱塑性丙烯酸樹脂；以及由該熱塑性丙烯酸系樹脂構(gòu)成的成型體。
技術(shù)介紹
作為透明的光學(xué)材料，可以舉出以甲基丙烯酸甲酯的均聚物(PMMA)為代表的甲基丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS)以及聚碳酸酯(PC)坐寸ο 特別是甲基丙烯酸系樹脂，其透明性、表面硬度、耐候性等優(yōu)異，成型加工性也好，因此被應(yīng)用于招牌、照明用罩、汽車部件、裝飾用品等工業(yè)領(lǐng)域中。另外，對于甲基丙烯酸系樹脂來說，其作為光學(xué)特性的雙折射小，因此也被用作例如光盤、光學(xué)膜、塑料基板等面向光學(xué)材料的光學(xué)樹脂。但是，近年來，為了開發(fā)各種光學(xué)產(chǎn)品、例如液晶顯示器、等離子顯示器以及有機(jī)EL顯示器等平板顯示器；或小型紅外線傳感器、微細(xì)光導(dǎo)波導(dǎo)以及超小型透鏡、使用短波長的光的DVD/藍(lán)光光盤用拾取透鏡等，對于面向光學(xué)材料的光學(xué)樹脂，不僅需要透明性優(yōu)異，還需要控制為較高的耐熱性和耐候性、在吸濕時較高的尺寸穩(wěn)定性和雙折射性。進(jìn)一步，最近隨著上述的各種光學(xué)產(chǎn)品的精密化的進(jìn)行，除上述的特性之外，作為光學(xué)材料所要求的光學(xué)性質(zhì)的均勻性正在進(jìn)一步高度化。具體來說，在用于液晶的偏振片的偏振保護(hù)膜的情況下，即使全光線透過率相同，也需要雙折射(=相位差)更小的光學(xué)材料，另一方面，在具有將通過偏振片發(fā)生了偏光的線性偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)閳A偏振光的功能的1/4波長板的情況下，需要其是能夠有意地表現(xiàn)出必要大小的雙折射(=相位差)的光學(xué)材料。因此，需要對光學(xué)材料的雙折射性進(jìn)行控制(正/負(fù)/零)、或在光學(xué)材料內(nèi)不產(chǎn)生雙折射分布等。例如，伴隨著平板顯示器的大型化，不僅僅是從正面觀察顯示器畫面，從斜向觀察的機(jī)會也正在增加。這種情況下，基于顯示裝置的原理，會產(chǎn)生因觀看方向不同而導(dǎo)致顯示色變化、對比度降低的問題。為了改善該視角特性，需要光學(xué)膜材料，需要將光學(xué)膜的雙折射控制為幾乎為零的技術(shù)和將其控制為有意義的正或有意義的負(fù)的技術(shù)。另外，平板顯示器大型化的結(jié)果，導(dǎo)致了所需的光學(xué)材料也大型化，因外力的偏差而在光學(xué)材料內(nèi)會產(chǎn)生雙折射分布，因此產(chǎn)生對比度降低的問題。為了減小該雙折射分布，要求外力所致的雙折射的變化小、即光彈性系數(shù)的絕對值小的光學(xué)材料。(非專利文獻(xiàn)I、2)。作為控制光學(xué)樹脂的固有雙折射的相關(guān)技術(shù)，例如在專利文獻(xiàn)I中公開了由70質(zhì)量％ 85質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯單體單元和15質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的I種或2種以上的N-取代馬來酰亞胺單體單元構(gòu)成的共聚物及其光學(xué)元件。在專利文獻(xiàn)I的實施例中公開了，由甲基丙烯酸甲酯、N-環(huán)己基馬來酰亞胺和N-鄰氯苯基馬來酰亞胺構(gòu)成的三元共聚物(MMA/CyMI/ClPheMI=77/20/3wt%)，其固有雙折射顯示出極小的值。在說明書中有以下敘述作為降低成型體中的光學(xué)不均勻性的方法，選擇特定的共聚物組成，使固有雙折射為最小，由此來達(dá)成目標(biāo)。另一方面，在非專利文獻(xiàn)3中認(rèn)為，作為光學(xué)均勻性的成型體的雙折射性，不僅包括所使用的樹脂的固有雙折射的大小，還包括注射成型和擠出成型等成型加工后所表現(xiàn)出的雙折射性。具體地說，記載有在利用注射成型得到透鏡或光盤等的情況下，通過I)使固有雙折射極小化、以及2)選擇加工條件，可以減小反映固有雙折射的(取向)雙折射，但在澆口附近部分，殘存有由成型時的高分子鏈的流動產(chǎn)生的應(yīng)力變形所帶來的(光彈性)雙折射，因此總的來說在成形體內(nèi)具有雙折射分布(=光學(xué)不均勻性)。即，為了提高光學(xué)均勻性而需要使固有雙折射最小化并同時將光彈性系數(shù)極小化這一點并未公開。另外，也沒有關(guān)于光學(xué)完全各向同性的敘述。即，為了提高光學(xué)均勻性，需要另外開發(fā)一種使光彈性系數(shù)極小化的方法。作為控制其它固有雙折射的技術(shù)，例如有專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3。在專利文獻(xiàn)2中公開了由89質(zhì)量％ 40質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯單元、10質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的芳香族乙烯基化合物單元、I質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的馬來酰亞胺和/或N-取代馬來酰亞胺單元構(gòu)成的共聚物及其相位差板。在專利文獻(xiàn)2的實施例中示出了，由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、N-環(huán) 己基馬來酰亞胺構(gòu)成的3元共聚物(MMA/St/CyMI=80/10/10wt%)的拉伸片具有相位差，該相位差的偏差小，并且耐溶劑性優(yōu)異，但其光彈性系數(shù)依然大，并且雙折射也大。并沒有關(guān)于所謂的同時使雙折射和光彈性系數(shù)極小化的光學(xué)完全各向同性的敘述。在專利文獻(xiàn)3中公開了由45質(zhì)量％ 85質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸酯單元、10質(zhì)量％ 40質(zhì)量％的芳香族乙烯基化合物單元、5質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的芳香族馬來酰亞胺單元構(gòu)成的共聚物及其光學(xué)用拉伸膜，其中，芳香族乙烯化合物單元含量大于芳香族馬來酰亞胺單元含量。在專利文獻(xiàn)3的實施例中公開了，由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、N-苯基馬來酰亞胺構(gòu)成的3元共聚物(MMA/St/PheMI=70/20/10wt%)的逐次雙軸拉伸膜表現(xiàn)出較大的負(fù)的相位差，并且耐熱分解特性優(yōu)異，但其光彈性系數(shù)和雙折射大。沒有關(guān)于光學(xué)完全各向同性的敘述。作為控制光彈性系數(shù)的相關(guān)技術(shù)，例如專利文獻(xiàn)4中公開了通過組合光彈性系數(shù)符號為正的單體和為負(fù)的單體從而將光彈性系數(shù)調(diào)節(jié)為零的方法。具體地說，公開了下述方法將作為光彈性系數(shù)的符號為負(fù)的單體的甲基丙烯酸甲酯、和作為光彈性系數(shù)的符號為正的單體不飽和雙鍵性化合物(其在形成均聚物時的光彈性系數(shù)的符號與聚甲基丙烯酸甲酯相反)組合的方法。在專利文獻(xiàn)4中記載了聚苯乙烯、聚碳酸酯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等在分子內(nèi)具有芳香環(huán)，因此存在容易產(chǎn)生取向變形或雙折射的問題。除此之外，作為光彈性系數(shù)的符號為正的單體，可以舉出甲基丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸脂肪族烴基酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯、甲基丙烯酸環(huán)十二烷酯等甲基丙烯酸脂環(huán)式烴基酯；以及N-乙基馬來酰亞胺等N-脂肪族烴基取代馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等N-脂環(huán)式烴基取代馬來酰亞胺。即，專利文獻(xiàn)4中，關(guān)于具有含芳香族基團(tuán)的取代基團(tuán)的甲基丙烯酸芐酯等甲基丙烯酸酯、N-苯基馬來酰亞胺等N-取代馬來酰亞胺，完全沒有暗示其特性或形成共聚物時的效果的記載。在專利文獻(xiàn)4的實施例中公開了由甲基丙烯酸甲酯和N-環(huán)己基馬來酰亞胺構(gòu)成的2元共聚物(MMA/CyMI=80/20wt%)，示出了其光彈性系數(shù)的絕對值小于LOXKT12Pa'但是，該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低，為110°C,耐熱性不充分。也沒有關(guān)于光學(xué)完全各向同性的敘述。在專利文獻(xiàn)5中公開了，由98質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的甲基丙烯酸酯單元、I質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的芳基馬來酰亞胺單元、I質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的燒基馬來酰亞胺單元、以及O質(zhì)量％ 15質(zhì)量％的其它單體單元構(gòu)成的共聚物、和該共聚物與橡膠改性熱塑性樹脂的組合物。在專利文獻(xiàn)5的實施例中，作為共聚物僅公開了由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、N-苯基馬來酰亞胺以及N-環(huán)己基馬來酰亞胺構(gòu)成的四元共聚物。在專利文獻(xiàn)5的說明書中記載了，為使與橡膠改性熱塑性樹脂的相容性良好，優(yōu)選合用N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺；為了得到優(yōu)異的透明性，需要對4元共聚物的折射率進(jìn)行調(diào)整從而使以四元共聚物為主成分的基質(zhì)部分和橡膠部分的折射率差為O. 01以下。但是，完全本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點】
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：米村真實，木村真由子，
申請(專利權(quán))人：旭化成化學(xué)株式會社，
類型：
國別省市：
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