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    一種低聚合度羥基封端氟硅油的制備方法技術

    技術編號:8267176 閱讀:250 留言:0更新日期:2013-01-30 22:32
    本發明專利技術涉及有機硅工業技術領域,為解決目前制備低聚合度羥基封端氟硅油過程中往往得到線狀聚合物和環狀硅氧烷的復雜混合物的問題,本發明專利技術提供一種低聚合度羥基封端氟硅油的制備方法,所述的低聚合度羥基封端氟硅油為羥基封端的3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷低聚物,本發明專利技術制備出的低聚合度羥基封端氟硅油,平均聚合度為1~5,羥基含量高、純度高,所得產物中硅氧烷環體的含量極低、甚至為零。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及有機硅工業
    ,具體是。
    技術介紹
    氟烴基聚硅氧烷(簡稱氟硅油),由于分子結構中氟原子的引入,與二甲基硅油相t匕,氟硅油的潤滑性能和耐油、耐溶劑性能特別突出,對汽油、煤油等燃料油、礦物油類潤滑油、合成潤滑油及多數有機溶劑均具有抗溶解的特性,由其配制的潤滑劑、消泡劑、脫模劑及織物、皮革用的防水防污整理劑等,已在飛機、汽車、機械、化工、輕工、紡織等工業領域得到了廣泛應用。其中,低聚合度的羥基封端氟硅油不僅具備氟硅材料共有的耐高低溫和耐油特性,而且由于大量硅羥基的存在又具有較高的化學活性,從而具有特殊的用途。比如用 作氟硅橡膠的中間體及分子量調節劑、與其它有機物共聚制備具有特殊性能的共聚物、或者作為織物憎水/憎油的整理劑、有機溶劑的消泡劑、化妝品添加劑等,特別是可以用作熱硫化氟硅橡膠的結構化控制劑,其端羥基可與白炭黑表面的硅羥基發生作用,使其失去活性,從而可抑制白炭黑粒子與硅橡膠生膠分子之間的物理吸附和化學鍵合作用,防止結構化的發生,最終使白炭黑可均勻地分散在硅橡膠膠料中,達到補強的目的。制備羥基封端氟硅油在理論上最簡便的路線是由3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷直接水解,但水解產生的HCl使體系呈強酸性,導致水解生成的硅羥基很容易自聚、環化,往往得到線狀聚合物和環狀硅氧烷的復雜混合物。CN101948481A的中國專利公開了一種低分子量羥基封端氟硅油的合成方法,該專利技術以1,3,5- 二(二氟丙基)-I, 3, 5- 二甲基環二娃氧燒(D3F)為原料、以水為封端劑,于極性溶劑中通過雜多酸催化的開環聚合制備了平均聚合度為3 10的低分子量羥基封端氟硅油。但由于該開環聚合過程是一個平衡過程,在D3F開環聚合生成線性氟硅油的同時,還伴隨著線性氟硅油降解、重排環化為1,3,5,7-四(三氟丙基)_1,3,5,7-四甲基環三硅氧烷(D4F)的反應,因此所得的羥基氟硅油中含有較多的D4F,而D4F由于沸點較高(280°C以上),即使利用高溫、高真空過程也很難從氟硅油中除去。此外,該方法所制得的羥基氟硅油其平均聚合度通常在3以上,很難得到平均聚合度在3以下的產品。另外,原料D3F在工業上是由3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷經水解、縮合、裂解等過程制得的,所以該方法生產的羥基氟硅油成本也較高。
    技術實現思路
    為解決目前制備低聚合度羥基封端氟硅油過程中往往得到線狀聚合物和環狀硅氧烷的復雜混合物的問題,本專利技術提供,本專利技術制備出的低聚合度羥基封端氟硅油,羥基含量高、純度高,所得產物中硅氧烷環體的含量極低、甚至為零。本專利技術是通過以下技術方案實現的,所述的低聚合度羥基封端氟硅油為羥基封端的3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷低聚物,其結構式如下權利要求1.,其特征在于,所述的低聚合度羥基封端氟硅油為羥基封端的3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷低聚物,其結構式如下2.根據權利要求I所述的,其特征在于,陽離子聚電解質的用量與3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷用量的當量比為O. 8 3 :1。3.根據權利要求I所述的,其特征在于,水的用量與3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷用量的體積比為2 8 :1。4.根據權利要求I所述的,其特征在于,所述的有機溶劑用量與3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷的體積比O. 5 5 :1。5.根據權利要求I至4中任一項所述的,其特征在于,3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷溶液,其溶劑選自乙酸乙酯、乙醚或乙酸乙酯與乙醚任意比例的混合物。6.根據權利要求5所述的,其特征在于,所述的3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷溶液的體積百分比濃度大于等于10%。全文摘要本專利技術涉及有機硅工業
    ,為解決目前制備低聚合度羥基封端氟硅油過程中往往得到線狀聚合物和環狀硅氧烷的復雜混合物的問題,本專利技術提供,所述的低聚合度羥基封端氟硅油為羥基封端的3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷低聚物,本專利技術制備出的低聚合度羥基封端氟硅油,平均聚合度為1~5,羥基含量高、純度高,所得產物中硅氧烷環體的含量極低、甚至為零。文檔編號C07F7/08GK102898451SQ201210077938公開日2013年1月30日 申請日期2012年3月22日 優先權日2012年3月22日專利技術者鄔繼榮, 胡應乾, 來國橋, 王華蘭, 張國棟, 蔣劍雄 申請人:杭州師范大學本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    一種低聚合度羥基封端氟硅油的制備方法,其特征在于,所述的低聚合度羥基封端氟硅油為羥基封端的3,3,3?三氟丙基甲基硅氧烷低聚物,其結構式如下:,?其中聚合度n=1~5?,一種低聚合度羥基封端氟硅油的制備方法,為以下步驟:在?30~+30oC和充分攪拌狀態下,向陽離子聚電解質、有機溶劑和水所組成的混合體系中滴加3,3,3?三氟丙基甲基二氯硅烷溶液,加料完畢后繼續攪拌使充分反應,然后將體系靜置、分層,移除水相,再將有機相水洗至中性,經減壓蒸餾除去有機溶劑和殘留的水之后即得低聚合度的羥基封端的氟硅油;?所述的陽離子聚電解質選自聚(4?乙烯基吡啶)、聚(2?乙烯基吡啶)、聚(N?乙烯基咪唑)、聚乙烯亞胺、聚(甲基丙烯酸?N,N?二甲氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸?N,N?二乙氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸?N,N?二異丙基氨基乙酯)中的一種或幾種任意比例的混合物,陽離子聚電解質數均分子量不高于50000;?所述的有機溶劑選自乙酸乙酯、乙醚、或乙酸乙酯與乙醚的任意比例混合物。2012100779384100001dest_path_image002.jpg

    【技術特征摘要】

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:鄔繼榮胡應乾來國橋王華蘭張國棟蔣劍雄
    申請(專利權)人:杭州師范大學
    類型:發明
    國別省市:

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