本發(fā)明專利技術(shù)提供由具有催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物和烷基化劑生產(chǎn)已烷基化芳族化合物的改進方法,其中在獨立于烷基化反應區(qū)的處理區(qū)內(nèi),在處理條件下,用表面積/表面體積比大于或等于30in-1(76cm-1)的處理組合物處理所述可烷基化芳族化合物物流,降低催化劑毒物,形成含所述處理過的可烷基化芳族化合物的流出物,所述處理條件包括約30℃-約300℃的溫度。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及由至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流生產(chǎn)已烷基化芳族化合物的改進方法,其中所述至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流含有通過與處理組合物接觸而至少部分除去的催化劑毒物,和任選地間斷地供應烷基化劑以確定處理組合物的老化。特別地,本專利技術(shù)涉及由含有催化劑毒物的苯物流生產(chǎn)乙苯,枯烯和仲丁基苯的方法,所述催化劑毒物通過與處理組合物接觸而至少部分除去,所述處理組合物優(yōu)選是多孔結(jié)晶材料。
技術(shù)介紹
在有利地通過本專利技術(shù)的改進方法生產(chǎn)的烷基芳族化合物中,乙苯和枯烯,例如是有價值的商業(yè)化學品,在工業(yè)上它們用于分別生產(chǎn)苯乙烯單體和共生產(chǎn)苯酚與丙酮。事實上,生產(chǎn)苯酚的常見路線包括牽涉用丙烯烷基化苯,生產(chǎn)枯烯,接著氧化枯烯成相應的氫過氧化物,然后解離該氫過氧化物,生產(chǎn)等摩爾量苯酚和丙酮的工藝。可通過許多不同的化學方法生產(chǎn)乙苯。實現(xiàn)顯著程度的商業(yè)成功的一種方法是,在固體酸性ZSM-5沸石催化劑存在下,用乙烯氣相烷基化苯。這種乙苯生產(chǎn)工藝的實例公開于美國專利Nos. 3,751,504(Keown), 4, 547, 605 (Kresge)和 4,016,218 (Haag)中。美國專利 No. 5,003,119 (Sardina)公開了在合成乙苯中,使用沸石X,Y,L,β , ZSM-5, ω,和絲光沸石,與菱沸石。美國專利No. 5, 959, 168 (van derAalst)公開了在為使用氯化招-基催化劑而設計的裝置中,在合成乙苯中,使用沸石 Y,β,MCM-22, MCM-36, MCM-49 和 MCM-56。實現(xiàn)顯著商業(yè)成功的另一種方法是用以由苯和乙烯生產(chǎn)乙苯的液相烷基化,這是因為它在比氣相對應方法低的溫度下操作和因此傾向于導致較低的副產(chǎn)物產(chǎn)率。例如,美國專利No.4,891,458(Innes)公開了采用沸石β的乙苯液相合成,而美國專利No. 5,334,795 (Chu)公開了在液相合成乙苯中使用MCM-22,和美國專利No. 7,649,122 (Clark)公開了在維持的水含量存在下,在液相合成乙苯中使用MCM-22。美國專利No. 4,549,426 (Inwood)公開了采用蒸汽穩(wěn)定化的沸石Y的燒基苯液相合成。美國專利公布No. 2009/0234169A1 (Pelati)公開了在含有通過包括稀土金屬離子改性的第一催化劑的至少一個催化劑床上液相芳族物質(zhì)的烷基化。商業(yè)上通過在弗里德爾-克拉夫茨催化劑,尤其固體磷酸或氯化鋁上,用丙烯液相烷基化苯。已發(fā)現(xiàn),沸石-基催化劑體系對苯丙基化成枯烯的活性和選擇性更大。例如,美國專利No. 4,992,606 (Kushnerick)公開了在用丙烯液相烷基化苯中使用MCM-22。其他公布文獻顯示出使用含結(jié)晶沸石的催化劑,用以在至少部分液相轉(zhuǎn)化條件下,將含可烷基化芳族化合物和烷基化劑的原料轉(zhuǎn)化成烷基芳族轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。這些包 U. S. 2005/0197517A1 (Cheng) ;U. S. 2002/0137977A1 (Hendrickson)和U. S. 2004/0138051Al(Shan),其顯示出使用含在中孔載體內(nèi)包埋的微孔沸石的催化劑;W02006/002805 (Spano);和美國專利No. 6,376,730 (Jan),其顯示出使用層狀催化劑;EP0847802B1 ;和美國專利No. 5,600,050 (Huang),其顯示出使用含30_70wt. %的Η-β沸石,O. 5-10wt. %鹵素,和其余是氧化鋁粘合劑的催化劑。其他這種公布文獻包括美國專利No. 5,600, 048 (Cheng),該專利公開了在酸性固體催化劑,例如MCM-22,MCM-49和MCM-56,β,X,Y或絲光沸石上,通過液相烷基化制備乙苯;美國專利No. 7,411, 101 (Chen),該專利公開了在酸性固體氧化物,例如PSH-3,ITQ-2,MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56和β上,在包括高至482°C的溫度和高至13,788kPa的壓力的轉(zhuǎn)化條件下,通過液相烷基化,制備乙苯或枯烯;和美國專利No. 7,645,913 (Clark),該專利公開了在多段反應體系中,在每單位體積催化劑的酸性位點比第二反應區(qū)內(nèi)催化劑多的第一反應區(qū)內(nèi),在酸性固體催化劑上,在包括針對乙苯,高至270°C的溫度和高至8,300kPa的壓力,和針對枯烯,高至250°C的溫度和高至5,OOOkPa的壓力的轉(zhuǎn)化條件下,通過液相烷基化,制備烷基芳族化合物。美國專利公布No. 2008/0287720A1 (Clark)公開了在 水含量維持在l-900wppm下的反應區(qū)內(nèi),在MCM-22催化劑族材料上烷基化苯。美國專利公布No. 2009/0137855A1 (Clark)公開了由還包括烷烴雜質(zhì)的稀的烯烴原料生產(chǎn)烷基芳族化合物的混合段方法。在后一公布文獻中,原料內(nèi)液體與蒸汽的體積比為O. 1-10。使用沸石的方法,例如生產(chǎn)烷基芳族化合物,例如乙苯和枯烯的烷基化方法共同的問題是催化劑減少的操作壽命,這是因為到達該工藝的原料中存在的各種催化劑毒物引起的失活導致的。可使用含有毒物吸附劑,例如粘土、樹脂、分子篩和類似物的第一步保護床或分離區(qū),限制原料內(nèi)的這些毒物。這些原料包括,但不限于,可烷基化的芳族原料,例如苯原料。顯示出這一情形的公布文獻的實例包括美國專利No. 6,894,201B1 (Schmidt),該專利使用粘土,分子篩或樹脂吸附劑;美國專利No. 5,744,686 (Gajda),該專利使用二氧化硅/氧化鋁之比超過100和平均孔度小于5. 5埃的非酸性的分子篩,例如沸石4A和ZSM-5 ;美國專利公布No. 2005/0143612A1 (Hwang),該專利在酸性粘土,沸石,活性氧化鋁,活性炭,硅膠和離子交換樹脂上,利用蒸餾,提取或吸收。還在下述專利中示出了原料的預處理在美國專利No. 7,199,275B2 (Smith)中,該專利牽涉與Si/Al摩爾比小于5的第一分子篩,例如13X接觸,接著與Si/Al摩爾比大于5的第二分子篩,例如4A接觸;和在美國專利公布No. 2009/0259084A1 (Smith)中,該專利牽涉與含沸石X的第一分子篩接觸,接著與含沸石Y的第二分子篩接觸。在W098/07673 (Samson)中,制備烷基化苯或烷基化苯的混合物的方法牽涉,在預處理區(qū)內(nèi),在大于約130°C但小于約300°C的溫度下,接觸苯原料與固體酸,例如酸性粘土或酸性沸石,形成預處理的苯原料,和之后在烷基化/烷基轉(zhuǎn)移催化劑存在下,使預處理的苯原料與(a)在烷基化區(qū)內(nèi)的烷基化劑;或者(b)在烷基轉(zhuǎn)移區(qū)內(nèi)的烷基轉(zhuǎn)移劑接觸,以便制備烷基化苯或烷基化苯的混合物。據(jù)說預處理步驟改進烷基化/烷基轉(zhuǎn)移催化劑的壽命。優(yōu)選的廣品是乙苯和枯烯。在美國專利No. 6,888,037B2 (Dandekar)中示出了含有表面積與體積之比在規(guī)定范圍內(nèi)的催化劑的單一烷基化反應區(qū),其中在液相中,在表面積/體積之比為80-20011^(31-79(^1),優(yōu)選100-150^(39-59(^1)的催化劑上,制造枯烯。在美國專利No. 7,816, 5本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:M·J·文森特,V·南達,T·E·埃爾頓,
申請(專利權(quán))人:埃克森美孚化學專利公司,
類型:
國別省市:
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