一種早熟素及其類似物的合成方法技術

本發明專利技術公開一種早熟素及其類似物的合成方法，該方法包括：（1）將取代肉桂酸加入異丙醇中，在銅基催化劑或氧化鐵的催化下，加熱反應得到化合物A；和（2）化合物A在光照和1,4-二氰基萘存在下，發生分子內關環反應得到早熟素或其類似物；所述取代肉桂酸為3,4-二甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,4-二甲氧基肉桂酸或胡椒基肉桂酸。本發明專利技術的方法避免了使用對水敏感的格式試劑，或者價格較高毒性較大的碘甲烷或者溴甲烷等試劑；反應過程簡單，可采用“一鍋法”反應，操作方便，產物易純化，總收率大于50%。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于 動物激素領域，具體涉及。
技術介紹
早熟素(precocene)是一種昆蟲激素，抑制昆蟲內分泌器官的正常功能，導致過早變態，形成不正常蟲體而導致死亡。它們是迄今發現的第一種昆蟲內分泌拮抗劑，可用于蟲害防治。目前，已見報道的早熟素類和相關化合物的合成過程都很繁復。現有的合成方法基本上有以下幾種(1)使用取代的肉桂酸酯與甲基格式試劑反應得到相應的肉桂醇(化合物A);或者用取代的苯乙烯基格氏試劑與丙酮反應得到化合物A，再經光反應合環得到早熟素I或II. (J. Org. Chem. 1988，53，2364-2365) ;(2)先經過幾步反應得到化合物B，再經分子內關環得到相應的四氫吡喃類衍生物，最后經氧化脫氫得到早熟素類化合物；(3)以香蘭素為起始原料，在碘甲烷，堿的作用下，先甲基化，再經Baeyer-Villiger氧化得到化合物C ;再與異戍二烯發生付克燒基化反應得到化合物B,再關環生成四氫吡喃類衍生物，最后經氧化脫氫得到早熟素類化合物。化合物A:權利要求1.，其特征在于，所述方法包括(1)將取代肉桂酸加入異丙醇中，在銅基催化劑或氧化鐵的催化下，加熱反應得到化合物A ； 和(2)化合物A在光照和1，4-二氰基萘存在下，發生分子內關環反應得到最終產物； 所述取代肉桂酸為3，4-二甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基肉桂酸、2，4- 二甲氧基肉桂酸或胡椒基肉桂酸。2.根據權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于所述銅基催化劑為銅粉、溴化銅或醋酸銅。3.根據權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于所述銅基催化劑或氧化鐵的摩爾用量為取代肉桂酸摩爾用量的1%_20%。4.根據權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于所述1，4-二氰基萘的摩爾用量為取代肉桂酸摩爾用量的2%-30%。5.根據權利要求I所述早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于步驟(I)的反應溫度為80 120°C。全文摘要本專利技術公開，該方法包括(1)將取代肉桂酸加入異丙醇中，在銅基催化劑或氧化鐵的催化下，加熱反應得到化合物A；和(2)化合物A在光照和1,4-二氰基萘存在下，發生分子內關環反應得到早熟素或其類似物；所述取代肉桂酸為3,4-二甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,4-二甲氧基肉桂酸或胡椒基肉桂酸。本專利技術的方法避免了使用對水敏感的格式試劑，或者價格較高毒性較大的碘甲烷或者溴甲烷等試劑；反應過程簡單，可采用“一鍋法”反應，操作方便，產物易純化，總收率大于50%。文檔編號C07D311/64GK102887882SQ201210389360公開日2013年1月23日 申請日期2012年10月15日 優先權日2012年10月15日專利技術者柳忠全 申請人:柳忠全本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種早熟素及其類似物的合成方法，其特征在于，所述方法包括：（1）將取代肉桂酸加入異丙醇中，在銅基催化劑或氧化鐵的催化下，加熱反應得到化合物A；和（2）化合物A在光照和1,4？二氰基萘存在下，發生分子內關環反應得到最終產物；所述取代肉桂酸為3,4？二甲氧基肉桂酸、4？甲氧基肉桂酸、2,5？二甲氧基肉桂酸、2,4？二甲氧基肉桂酸或胡椒基肉桂酸。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：柳忠全，
申請(專利權)人：柳忠全，
類型：發明
國別省市：