本發明專利技術公開了一種利用鄰氯或鄰溴、鄰碘基苯乙酸經高溫或高溫高壓反應后，酸化，無需要任何溶劑萃取直接負壓脫水后，將物料直接轉入帶有攪拌器微波反應器，設定功率。HPLC監測反應完全后，將脫水裝置改為外接負壓微波冷凝裝置，設定蒸餾功率,收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體2（3H）—苯并呋喃酮。本發明專利技術操作簡單、生產周期短、能耗低、無溶劑、綠色無污染、高產率的合成2（3H）—苯并呋喃酮的工藝。
【技術實現步驟摘要】
本文涉及化學合成領域，尤其涉及一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法。
技術介紹
嘧菌酯為先正達公司開發的一種甲氧基丙烯酸類殺菌劑，目前銷售排在殺菌劑首位，而2 (3H)-苯并呋喃酮是殺菌劑嘧菌酯的關鍵中間體。目前國內外主要合成方法以鄰氯基苯乙酸或鄰溴基苯乙酸、鄰碘基苯乙酸為起始原料，經高溫高壓反應后，酸化，經溶劑萃取，結晶制得鄰羥基苯乙酸，收率在60%左右，用3 4倍甲苯溶解后 鄰羥基苯乙酸，再加入脫水催化劑硫酸或對甲苯磺酸，高溫110°C 120°C反應8h 12h回流脫水，經水洗后脫甲苯，用另一種溶劑重結晶后得到2 (3H)-苯并呋喃酮，單步收率在88%左右，此方法從鄰氯基苯乙酸開始到鄰羥基苯乙酸周期大約為40h，周期長，需萃取、重結晶結晶收率偏低，主要由于鄰羥基苯乙酸對酸水溶解性比較好，萃取帶來了難度，造成整個制備過程需用三種溶劑和大量脫水催化劑，雖然部分溶劑能夠回收，但是回收成本較大，環境成本增高，而且脫水在高溫下進行，時間較長，導致產物部分碳化、聚合而產生焦油，而使得到2 (3H) 一苯并呋喃酮顏色發黃、含量97%左右，兩步總收率僅有52. 8%。如何在溫和的、環境友好的條件下高效的解決2 (3H)-苯并呋喃酮的合成是目前面臨的重要問題。
技術實現思路
本專利技術目的是針對上述現有技術存在的問題，提供一種操作簡單、生產周期短、能耗低、無溶劑、綠色無污染、高產率的合成2 (3H) 一苯并呋喃酮的工藝。為解決上述現有技術存在的問題，本專利技術通過以下技術方案來實現一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟 A.將重量比為505:504:1500的鄰鹵苯乙酸、氫氧化鈉和水經高溫或高溫高壓反應后，酸化PH彡1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為400w 900w，反應時間20_35min ； c. HPLC監測反應完全后，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 01 -O. 09Mpa,蒸餾功率為600w 900w，蒸餾時間為20min 40min，收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體，即2 (3H)-苯并呋喃酮。步驟A中所述鄰鹵苯乙酸為鄰氯基苯乙酸、鄰溴基苯乙酸或鄰碘基苯乙酸。步驟C中所述蒸懼壓力為-O. 04 -O. 08Mpa。本專利技術所述方法與現有工藝技術相比，具有以下優點和效果 I.本產物反應為分子內脫水，利用微波加熱使得化合物吸收微波能量，而使得分子內反應，達到脫水效果，而且由于生產水分子是微波反應中最好的能量傳遞介質，水分子的移除有利于向正反應反向進行，加速反應的發生，使得脫水更完全，反應收率更高，時間更短；本專利技術所使用的微波加熱功率可以有效控制反應溫度，在本條件下反應，可以大大減少副反應的產生，減少化合物的聚合，且有利于縮短脫水時間，降低脫水溫度。2.本專利技術與現有工藝方法比較，將鄰氯或鄰溴、鄰碘基苯乙酸經高溫或高溫高壓反應后，酸化后無需要萃取、結晶、溶解高溫脫水等幾個步驟，直接采用微波脫水無需催化劑和溶劑，提高反應速率、大大降低成本，操作簡便、無溶劑綠色無污染。3.現有工藝方法從萃取、結晶、溶解、高溫脫水，制備的2 (3H)-苯并呋喃酮耗時40h,而采用微波反應與負壓蒸餾脫水總時間< lh，縮短了制備周期，提高效率，降低耗能。4.本專利技術制備到2 (3H) 一苯并呋喃酮純度含量99%以上，無需進行硅膠柱純化、無需重結晶，兩步總收率高達95%以上。具體實施方式 下面將結合實施例對本專利技術作進一步說明。但本專利技術不應僅限于這些實例。實施例I 一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟 A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經高溫反應后，酸化PH彡1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為400w，反應時間30min； C.HPLC監測反應完全后，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 04Mpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時間為40min，收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮75. Ig,純度為99. 0%,收率為95. 6%。實施例2 A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經高溫高壓反應后，酸化PH < 1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為900w，反應時間25min； C.HPLC監測反應完全后，將脫水裝置改為負壓微波冷凝裝置，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. OlMpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時間為30min，收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮73. 5g，純度為99. 0%,收率為93. 6%。實施例3 A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經高溫高壓反應后，酸化PH < 1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為800w，反應時間35min； C.HPLC監測反應完全后，將脫水裝置改為負壓微波冷凝裝置，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 09Mpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時間為25min，收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮74. 5g，純度為99. 4%,收率為94. 8%。實施例4 A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經高溫高壓反應后，酸化PHS 1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為800w，反應時間20min； C.HPLC監測反應完全后，將脫水裝置改為負壓微波冷凝裝置，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 08Mpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時間為20min，收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮77. 5g，純度為99. 3%,收率為98. 6%。·權利要求1.一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟 A.將重量比為505:504:1500的鄰鹵苯乙酸、氫氧化鈉和水經高溫或高溫高壓反應后，酸化PH≤1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為400w 900w，反應時間20_35min ； c. HPLC監測反應完全后，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 01 -O. 09Mpa,蒸餾功率為600w 900w，蒸餾時間為20min 40min，收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體，即2 (3H)-苯并呋喃酮。2.根據權利要求I所述利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，其特征在于步驟A中所述鄰鹵苯乙酸為鄰氯基苯乙酸、鄰溴基苯乙酸或鄰碘基苯乙酸。3.根據權利要求I或2任一項所述利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，其特征在于步驟C中所述蒸餾壓力為-O. 04 -O. 08Mpa。全文摘要本專利技術本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種利用微波合成2(3H)？苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟：A.將重量比為505:504:1500的鄰鹵苯乙酸、氫氧化鈉和水經高溫或高溫高壓反應后，酸化PH≤1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；B.脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為400w～900w，反應時間20？35min；C.HPLC監測反應完全后，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為？0.01～？0.09Mpa，蒸餾功率為600w～900w，蒸餾時間為20min～40min,？收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體，即2（3H）？苯并呋喃酮。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：劉志勇，張志勛，張文科，翟金江，李浩，
申請(專利權)人：江蘇劍牌農化股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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