一種棕櫚?；被徕c的合成方法技術

本發明專利技術涉及表面活性劑領域的一種棕櫚?；被徕c的合成方法，特別涉及用光氣法合成的棕櫚酰氯制備棕櫚?；被徕c的合成方法。本發明專利技術提供一種由光氣法生產棕櫚酰氯，以棕櫚酸和光氣為原料，在有機酰胺催化劑作用下，通過反應得到所述棕櫚酰氯；然后，將棕櫚酰氯滴加入氨基酸堿性溶液中通過反應得到棕櫚酰基氨基酸；所制得的棕櫚?；被嵊靡掖既芙?，加入氫氧化鈉的乙醇溶液，最后得到棕櫚?；被徕c。該合成方法不會因三氯化磷作為氯代試劑產生大量含磷廢水，氯化亞砜法產生的二氧化硫對環境污染嚴重，工藝合理，反應收率高，產品質量好，產品中不含殘留的磷、硫，可廣泛用于高端抗衰老化妝品。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及表面活性劑領域的，特別涉及用光氣法合成的棕櫚酰氯制備棕櫚?；被徕c的合成方法。
技術介紹
隨著全球經濟的飛速發展，生活水平的提高，人們對化妝品的要求越來越高，因而防衰老抗皺化妝品越來越被人們所重視，抗衰老化妝品工業更是得到了迅猛的發展。用于藥品中具有抗皮膚老化功效的各種天然或合成的抗衰老藥妝品種類繁多，利用先進醫學技術的藥妝品已經得到了快速發展，藥妝品全球市場高達500多億美元。皮膚老化是一種持續漸進性的生理過程，其中主要的有遺傳學說，差誤學說、自由基學說、色素學說等衰老機理，隨著衰老機理研究的深人，各種抗衰老藥物被不斷的研究開發，有活性劑、防曬劑、保濕齊U、抗氧化劑等。 N-棕櫚?；劝彼?、N-棕櫚酰基丙氨酸、N-棕櫚酰基甘氨酸、N-棕櫚?；惲涟彼?，1，4_ 二棕櫚酰羥脯氨酸等N-棕櫚?；被嶙鳛橐环N極為有效的抗皺抗衰老活性劑，廣泛用于抗老化美容組合物。棕櫚?；被峋哂泻芎玫钠つw親和力，能夠起到氨基酸在皮膚細胞內最好的媒介傳遞作用，調控存活蛋白核形式的人皮膚表皮基底角質形成細胞比例，維持人皮膚表皮干細胞存活比例。比維生素C具有更強的刺激膠原纖維收縮作用和抑制彈性蛋白酶活性的作用，并能有效地清除氧自由基，可與任何有抗皮膚衰老、抗皺、皮膚松弛或抗氧自由基作用的產品配合使用，在抗衰老類化妝品中具有很大的應用潛力。在本專利技術給出之前，現有技術中棕櫚酰氯制備多是采用由三氯化磷、氯化亞砜、三氯氧磷等酰氯化，三氯化磷，三氯氧磷法得到的酰氯中含有較多的副產磷酸，氯化亞砜法得到的酰氯中含有較多的硫化物，由其生產的棕櫚酰基氨基酸鈉中殘留的磷、硫，將影響其在高端抗衰老化妝品中的應用，無法滿足高端市場對產品質量的要求。同時，三氯化磷作為氯代試劑產生大量含磷廢水，氯化亞砜法工藝產生的二氧化硫對環境污染嚴重。J. CffBE SOC., 31(1954)p. 151報道了羧酸在酰胺催化下，與光氣反應制備酰氯的方法；EP0508147提出了由羧酸在氬氣保護下，用N-乙烯基酰胺聚合物作催化劑，與光氣反應制備酰氯的方法；CN1915956報道了棕櫚酸與固體光氣合成棕櫚酰氯的方法。未見由光氣法生產棕櫚酰氯，再由所得酰氯制備棕櫚?；被徕c的報道。
技術實現思路
本專利技術的目的在于克服現有技術的缺點，由光氣法生產棕櫚酰氯，不會因三氯化磷作為氯代試劑產生大量含磷廢水，氯化亞砜法產生的二氧化硫對環境污染嚴重，光氣法所產生氯化氫可制成鹽酸銷售，二氧化碳可用于制備碳酸鈉。再由所得酰氯制備棕櫚?；被徕c，工藝合理，反應收率高，產品質量好，產品中不含殘留的磷、硫，可廣泛用于高端抗衰老化妝品。本專利技術的技術方案如下第一步，以棕櫚酸和光氣為原料，在有機酰胺催化劑作用下，60 100°C融熔狀態下反應I 20h，反應完畢，真空蒸餾得到所述棕櫚酰氯； 第二步，將上述棕櫚酰氯滴加入氨基酸堿性溶液中反應，反應液的pH值控制在8 10，反應溫度15 20°C,反應時間4 5 h，反應結束后，靜置冷卻，反應液用鹽酸溶液酸化至pH為I 2，反應液中出現白色沉淀，過濾后，分別用水洗滌干凈，干燥，得到棕櫚酰基氨基酸； 第三步，將棕櫚?；被嵊靡掖既芙?，加入等摩爾氫氧化鈉的乙醇溶液，冷卻后結晶，抽濾烘干后得到棕櫚酰基氨基酸鈉。反應方程式為CH3 (CH2) 14C00H + COCl2-> CH3 (CH2) 14C0C1 + HCl + CO2NH2CH(R) COOH + CH3 (CH2)14COCl+ 2Na0H——^ NaOOCCH (R) NHCO (CH2) 14CH3 + NaCl +·2H20NaOOCCH (R) NHCO (CH2) 14CH3 + HCl- HOOCCH (R) NHCO (CH2) 14CH3 + NaClHOOCCH (R) NHCO (CH2)14CH3 + NaOH-> NaOOCCH (R) NHCO (CH2) 14CH3 + H2O 氨基酸(NH2CH(R)COOH)為谷氨酸、丙氨酸、甘氨酸、異亮氨酸、羥脯氨酸中任一種。所述的，第一步所用的棕櫚酸、光氣和催化劑的摩爾比為1:1. I 2. 5: O. 02 O. I，優選的棕櫚酸、光氣和催化劑的摩爾比為1:1. I 1.5: O. 02 O. 05，反應溫度為60 100°C，優選為70 80°C，反應時間為I 20h，優選為5 IOh ;反應完畢真空蒸餾得棕櫚酰氯，蒸餾條件140 200°C (1333Pa)。所述的，第二步棕櫚酰基氨基酸的制備步驟中，所用的氨基酸是將氨基酸配成25%水溶液，常溫下攪拌使其全部溶解后制得的氨基酸鈉溶液；氨基酸與棕櫚酰氯的摩爾比為1:1. O I. 5，優選的摩爾比為1:1. O I. I ;在冰水浴中控制溫度為O 50°C之間，優選為15 20°C ;所加入的氫氧化鈉水溶液濃度為25%，使反應液一直處于pH=8 13之間，優選pH值控制在8 10，直到加完；再繼續反應I 5h，優選4 5 h。反應后，用6N鹽酸將pH值調至I 2，則有大量白色結晶析出，待產品全部析出后，過濾、干燥，得到棕櫚酰基氨基酸。所述的，第三步制備棕櫚?；被徕c步驟中，將所得的棕櫚?；被嵊靡掖既芙鈺r，溶劑乙醇的量為棕櫚?；被豳|量的I 5倍，優選為2 3倍，加入20%氫氧化鈉的乙醇溶液，棕櫚?；被崤c氫氧化鈉的摩爾比為I: I. O I. 5，優選的摩爾比為1:1. O I. I ;冷卻溫度為-10 50°C之間，優選-5 5°C，析出結晶，抽濾，烘干后，得到棕櫚酰基氨基酸鈉。本專利技術由光氣法生產棕櫚酰氯，再由所得酰氯制備棕櫚?；劝彼徕c，工藝路線先進，工藝條件合理，操作簡單安全，反應收率高，生產成本低，三廢小，易于工業化生產，具有較大的實施價值和社會經濟效益。具體實施例方式以下以具體的實施例來說明本專利技術的技術方案，但本專利技術的保護范圍不僅限于此。實施例I 在裝有溫度計、回流冷凝管、導氣管、攪拌的500mL四口燒瓶中，加入棕櫚酸256g (Imol)，N, N- 二甲基甲酰胺I. 5g (O. 02mol)，升溫至60°C，控制反應溫度為70 80°C，5 10小時內，通入光氣110g(l. lmol)，反應完畢，真空蒸餾，收集160 180°C (1333Pa)餾分，得棕櫚酰氯245g，收率89%。在裝有溫度計、滴液漏斗、攪拌的IOOOmL四口燒瓶中，加入谷氨酸191g (lmol),溶于570g水中，常溫下攪拌使其全部溶解后，配成25%水溶液，將棕櫚酰氯302g (I. lmol)放入干燥的滴液漏斗中，在冰水浴中控制溫度為15 20°C，在攪拌下加入棕櫚酰氯，同時滴加25%的氫氧化鈉水溶液，使反應液一直處于pH= 8 10，直到加完；再繼續反應4 5ho反應后，用6N鹽酸將pH值調至I 2，則有大量白色結晶析出，待產品全部析出后，過濾、干燥，得到棕櫚?；劝彼?62g，收率94%。將棕櫚酰基谷氨酸385g(Imol)溶解于乙醇650g中，加入20%氫氧化鈉(2mol)的乙醇溶液400g，冷卻-5 5°C，析出片狀結晶，抽濾，烘干后，得到棕櫚酰基谷氨酸鈉412g， 收率96%。實施例2 棕櫚酰氯合成同實施例I本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種棕櫚?；被徕c的合成方法，其特征在于制備方法包括如下步驟：第一步，以棕櫚酸和光氣為原料，在有機酰胺催化劑作用下，60～100℃融熔狀態下反應1～20h，反應完畢，真空蒸餾得到所述棕櫚酰氯；第二步，將上述棕櫚酰氯滴加入氨基酸堿性溶液中反應，反應液的pH值控制在8～10，反應溫度？15～20℃，反應時間4～5？h，反應結束后，靜置冷卻，反應液用鹽酸溶液酸化至pH為？1～2，反應液中出現白色沉淀，過濾后，分別用水洗滌干凈，干燥，得到棕櫚?；被?；第三步，將棕櫚?；被嵊靡掖既芙?，加入等摩爾氫氧化鈉的乙醇溶液，冷卻后結晶，抽濾烘干后得到棕櫚?；被徕c。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：李耀蓮，
申請(專利權)人：長沙普濟生物科技有限公司，
類型：發明
國別省市：