作為用于涂料組合物的干燥劑的錳絡合物制造技術

一種空氣干燥型可自動氧化樹脂組合物，其包含下列組分：a)含有錳羧酸鹽絡合物的干燥劑，以及b)含有不飽和脂肪酸殘基的聚合物，其中錳羧酸鹽絡合物具有如下的結構I：其中R1＝H、任選用雜原子取代的C1-C20烷基、或任選用雜原子取代的C6-C20芳基；X和Y獨立地選自O和OC(R3)O，其中X＝O時a＝4，X＝OC(R3)O時a＝3，并且Y＝O時b＝4，Y＝OC(R3)O時b＝3；R2＝任選用雜原子取代的C1-C20烷基、任選用雜原子取代的C6-C20芳基、或聚合物殘基；并且R3＝任選用雜原子取代的C1-C20烷基、任選用雜原子取代的C6-C20芳基、或聚合物殘基。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】作為用于涂料組合物的干燥劑的錳絡合物本專利技術涉及一種具體的錳絡合物在可自動氧化的涂料組合物中作為干燥劑的用途，涉及一種包含所述干燥劑的可自動氧化的涂料組合物，涉及所述組合物的用途以及用所述組合物涂布的基材。脂肪酸官能化的樹脂在漆產品中的使用具有如下優勢樹脂主要衍生自作為可再生來源的農產品。它們在埋入堆填區時也易于生物分解，這是有利的。此外，在干燥之后，脂肪酸衍生的聚合物產生具有非常好的水解穩定性的涂層，這非常有利于戶外使用。專業用和自己動手用的涂料受到日益增長的技術和生態限制(包括干燥劑的特性)。干燥劑例如為充當用于通過干燥引發的自動氧化反應的催化劑的金屬鹽。在本領域中干燥劑的其他已知的同義詞包括催干劑(siccative)、干燥試劑(desiccators)或干燥劑(desiccative)。已知的干燥劑鹽的例子包括含有鈷、鈣、銅、鋅、鐵、鋯、錳、鋇、鋅、鍶、鋰·和鉀作為陽離子以及含有鹵化物、硝酸根、硫酸根、羧酸根(如醋酸根、乙基己酸根、辛酸根和環烷酸根)或乙酰丙酮酸根作為陰離子的多價鹽。目前，用于可自動氧化的涂料組合物的干燥劑主要是基于Co的催化劑作為主干燥劑。然而，由于環境保護的原因，在過去幾年中，新的目標是用環境更友好的替代物來代替這些鈷基催化劑，用于包含可自動氧化樹脂的涂料中。在例如E. Bouwan, R. van Gorkum, J. Coat. Technol. Res. , 4,491-503 (2007)中已描述了用作干燥劑的簡單的錳基催化劑，如與乙酰丙酮配體和聯吡啶結合的乙基己酸錳。然而，實驗結果顯示，這種錳體系在含有醇酸樹脂的涂料組合物中不能夠實現充分的干燥，特別是就表干時間而言。此外，使用這種干燥體系時，涂料遭受嚴重的暗黃化問題，從而使它們的可用性變低。采用脂肪胺和芳香胺的其他配體也是已知的，例如R. van Gorkum等人的在J. Catalysis 252 110-118(2007)中的文章。在評估這些干燥劑之后發現，它們的活性不如上述Mn/聯吡啶/乙酰丙酮體系。在Z. O. Oyman 等人的標題為"A promising environmentalIy friendlymanganese based catalyst for alkyd emulsion coatings" , Polymer,第 45 卷，2004年9月11日，第7431-7436頁的文章中，提出了一種用于醇酸樹脂涂料的雙金屬Mn結構 (PF6)2。然而，如本文實驗部分的表I中對比實施例A所示，包含這種錳基催化劑的醇酸樹脂涂料也沒有以所期望的效率干燥。替代性催化劑的一般問題是它們要么不能很好地干燥(如上所討論)，要么它們可能導致不希望的涂料黃化，特別是暗中泛黃。此外，通常存在與包含涂料組合物的罐內部的結皮有關的儲存穩定性問題，為此在涂料組合物中需要額外的抗結皮化合物。因此，強烈需要其他用于可自動氧化涂料組合物的干燥劑，其能配制出涂料而對涂料性能無嚴重副作用，特別是允許快速干燥。本專利技術的目標是提供一種環境友好且能確保含有該干燥劑的可自動氧化涂料組合物具有如上所述的期望性能的干燥劑。本專利技術的另一個目標是提供一種在干燥后具有下列一種或多種有利于不同類型應用的性能的可自動氧化涂料組合物，如低黃化、無結皮或低結皮、高固含量、短的不沾塵時間和/或表干時間。專利技術人出人意料地發現，通過使用特定的過渡金屬絡合物作為用于空氣干燥型可自動氧化樹脂組合物的干燥劑，可以實現這些目標中的一個或多個。這是特別出人意料的，因為通過將Oyman文章中已知的錳催化劑的陰離子從(PF6_) 2變為其他陰離子，可導致根據本專利技術的空氣干燥型可自動氧化樹脂組合物由較差/中等的干燥性能轉變為良好的干燥性能。因此，本專利技術的第一方面涉及一種空氣干燥型可自動氧化樹脂組合物，其包含下列組分a)含有錳羧酸鹽絡合物的干燥劑，以及b)含有不飽和脂肪酸殘基的聚合物，其中錳羧酸鹽絡合物具有如下的結構I :·權利要求1.一種空氣干燥型可自動氧化樹脂組合物，其包含下列組分 a)含有錳羧酸鹽絡合物的干燥劑，以及 b)含有不飽和脂肪酸殘基的聚合物， 其中所述錳羧酸鹽絡合物具有如下的結構I :2.如權利要求I所述的組合物，其中，所述錳羧酸鹽絡合物具有下面的結構II3.如權利要求I所述的組合物，其中，所述錳羧酸鹽絡合物具有下面的結構III4.如權利要求I至3中任意一項所述的組合物，其中，所述錳羧酸鹽絡合物具有下面的結構IV 5.如權利要求I至4中任意一項所述的組合物，其中，所述錳羧酸鹽絡合物具有下面的結構V 6.如權利要求I或2中任意一項所述的組合物，其中，所述錳羧酸鹽絡合物具有下面的結構VI 7.如權利要求I至6中任意一項所述的組合物，其中R2為CH3。8.如權利要求I至7中任意一項所述的組合物，其中，基于所述含有不飽和脂肪酸殘基的聚合物b)的總固含量，所述錳羧酸鹽絡合物的陽離子的量在0. 00001wt%至5wt%內的范圍。9.如權利要求I至8中任意一項所述的組合物，其中，所述含有不飽和脂肪酸殘基的聚合物b)選自由醇酸樹脂、こ烯基聚合物、聚氨酯樹脂、超支化樹脂及其混合物組成的組。10.如權利要求I至9中任意一項所述的組合物，其中所述組合物還包含選自由水、月旨肪族烴溶劑、芳香族烴溶劑、醚、醇、酮、羥基醚及其混合物組成的組中的液體介質。11.ー種涂料組合物，其包含如權利要求I至10中任意一項所述的可自動氧化樹脂組合物。12.一種用于將權利要求I至10中任意一項所述的可自動氧化的樹脂組合物或權利要求11所述的涂料組合物涂布到基材的方法，其包括將所述錳羧酸鹽絡合物a)加入所述涂料組合物中，將所述組合物涂覆到基材上，并且在空氣存在下干燥所述組合物以得到涂層。13.—種基材，其用權利要求I至11中任意ー項所述的組合物涂布。14.如權利要求I至8中任意ー項所定義的錳羧酸鹽絡合物的作為用于可自動氧化樹脂組合物的空氣干燥的干燥劑的用途。15.如權利要求I至11中任意一項所述的組合物在油漆、膠粘劑、漆、油墨和清漆中的用途。全文摘要一種空氣干燥型可自動氧化樹脂組合物，其包含下列組分a)含有錳羧酸鹽絡合物的干燥劑，以及b)含有不飽和脂肪酸殘基的聚合物，其中錳羧酸鹽絡合物具有如下的結構I其中R1＝H、任選用雜原子取代的C1-C20烷基、或任選用雜原子取代的C6-C20芳基；X和Y獨立地選自O和OC(R3)O，其中X＝O時a＝4，X＝OC(R3)O時a＝3，并且Y＝O時b＝4，Y＝OC(R3)O時b＝3；R2＝任選用雜原子取代的C1-C20烷基、任選用雜原子取代的C6-C20芳基、或聚合物殘基；并且R3＝任選用雜原子取代的C1-C20烷基、任選用雜原子取代的C6-C20芳基、或聚合物殘基。文檔編號C08G18/36GK102858892SQ201180018601 公開日2013年1月2日 申請日期2011年2月11日 優先權日2010年2月11日專利技術者約翰·弗朗茲·格拉圖斯·安東尼厄斯·詹森, 弗拉其蘇斯·阿德里安努·克尼里斯·貝格曼, 安吉利娜·凱瑟琳娜·克萊斯肯斯 申請人:帝斯曼知識產權資產管理有限公司本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：約翰·弗朗茲·格拉圖斯·安東尼厄斯·詹森，弗拉其蘇斯·阿德里安努·克尼里斯·貝格曼，安吉利娜·凱瑟琳娜·克萊斯肯斯，
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