熱塑性樹脂組合物及使用其的輪胎制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供一種熱塑性樹脂組合物，其為充氣輪胎的內(nèi)襯層用的熱塑性樹脂組合物，其透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率小。所述熱塑性樹脂組合物的特征在于，其為在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比為47/53～61/39。本發(fā)明專利技術(shù)的熱塑性樹脂組合物在室溫下重復(fù)加載100萬次20％拉伸應(yīng)變時(shí)的透氣度的變化率為1.30倍以下。另外，內(nèi)襯層使用由本發(fā)明專利技術(shù)的熱塑性樹脂組合物形成的膜的充氣輪胎在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量的變化率為1.30倍以下。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及一種熱塑性樹脂組合物。更詳細(xì)而言，涉及一種能適合用于充氣輪胎的內(nèi)襯層(inner liner)的熱塑性樹脂組合物。
技術(shù)介紹
眾所周知充氣輪胎的內(nèi)襯層使用在聚酰胺樹脂中分散改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，為了改善(減小)其透氣度，還嘗試了在其中進(jìn)一步配合乙烯-乙烯醇共聚物(日本特開2010-132850號公報(bào))
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的問題通過并用乙烯-乙烯醇共聚物，來減小聚酰胺樹脂的透氣度。但是，沒有關(guān)注由疲勞引起的透氣度的變化率。本專利技術(shù)的課題在于，提供一種透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率小的熱塑性樹脂組合物。用于解決問題的手段本專利技術(shù)人等著眼于由疲勞引起的透氣度的變化率，發(fā)現(xiàn)通過最優(yōu)化聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比從而能夠得到透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率小的熱塑性樹脂組合物，由此完成了本專利技術(shù)。本專利技術(shù)為一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，其為在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比為47/53 61/39。聚酰胺樹脂優(yōu)選為選自由尼龍6、尼龍66及尼龍6/66組成的組中的至少I種。具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠優(yōu)選為乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-不飽和羧酸共聚物或乙烯-不飽和羧酸共聚物衍生物。相對于聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的總量100質(zhì)量份，改性橡膠優(yōu)選為70 280質(zhì)量份。上述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選使在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變時(shí)的透氣度的變化率為I. 30倍以下。上述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選使在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變后的透氣度為 10 X IO12CC · cm/cm2 · sec · cmHg 以下。上述聚酰胺樹脂優(yōu)選為將聚酰胺樹脂及能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物熔融混合而得到的改性聚酰胺樹脂。能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物優(yōu)選為單官能環(huán)氧化合物。此外，本專利技術(shù)為一種充氣輪胎，其內(nèi)襯層使用由上述熱塑性樹脂組合物形成的膜。上述充氣輪胎優(yōu)選使在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量(air leakage)的變化率為I.30倍以下。上述充氣輪胎優(yōu)選使在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量為1.5%以下。專利技術(shù)效果本專利技術(shù)的熱塑性樹脂組合物的透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率也小。具體實(shí)施例方式本專利技術(shù)為一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，其為在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或 環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比為47/53 61/39。聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比優(yōu)選為47/53 58/42。該配合比過小時(shí)，疲勞后的透氣度變化變大，相反，該配合比過大時(shí)，會(huì)導(dǎo)致疲勞前透氣度變差，其結(jié)果，導(dǎo)致疲勞后的透氣度變差。本專利技術(shù)的熱塑性樹脂組合物是在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物形成基體相，改性橡膠形成分散相。本專利技術(shù)中使用的聚酰胺樹脂不受限定，可以單獨(dú)使用尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66、尼龍MXD6、及尼龍6T，也可以使用它們的混合物。其中，從兼顧耐疲勞性和阻氣性方面考慮，優(yōu)選尼龍6、尼龍66、及尼龍6/66。本專利技術(shù)中使用的乙烯-乙烯醇共聚物(以下也稱為“EV0H”。)是包含乙烯單元(-CH2CH2-)和乙烯醇單元(-CH2-CH(OH)-)的共聚物，除乙烯單元及乙烯醇單元以外，還可以在不損害本專利技術(shù)的效果的范圍內(nèi)含有其它構(gòu)成單元。本專利技術(shù)中使用的乙烯-乙烯醇共聚物優(yōu)選使用乙烯單元的含量為20 50摩爾％的共聚物。乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯單元的含量過少時(shí)，乙烯-乙烯醇共聚物的柔軟性降低，耐久性下降。相反，乙烯單元的含量過多時(shí)，透氣度增加。乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物，其皂化度優(yōu)選為98%以上。乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度過小時(shí)，透氣度增加。乙烯-乙烯醇共聚物在市場上有售，例如有日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的Soamol H4815B、A4412B、DC3212B、V2504RB、株式會(huì)社可樂麗制造的EVAL H171B等。本專利技術(shù)中使用的改性橡膠具有酸酐基或環(huán)氧基。從與聚酰胺樹脂的相容性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選使改性橡膠具有酸酐基。作為構(gòu)成改性橡膠的橡膠，可列舉出乙烯-α -烯烴共聚物、或者乙烯-不飽和羧酸共聚物或其衍生物等。作為乙烯-α -烯烴共聚物，可列舉出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。作為乙烯-不飽和羧酸共聚物或其衍生物，可列舉出乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。具有酸酐基的改性橡膠例如可以通過使酸酐和過氧化物與橡膠反應(yīng)來制造。具有酸酐基的改性橡膠中的酸酐基的含量優(yōu)選為O. 01 I摩爾/kg，更優(yōu)選為O. 05 O. 5摩爾/kg。酸酐基的含量過少時(shí)，會(huì)導(dǎo)致改性橡膠的分散變差，相反，酸酐基的含量過多時(shí)，會(huì)導(dǎo)致加工性變差。另外，具有酸酐基的改性橡膠在市場上有售，可以使用市售品。作為市售品，有三井化學(xué)株式會(huì)社制造的馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(TAFMERiglMP-0620)、馬來酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(TAFMER MP-7020)等。具有環(huán)氧基的改性橡膠例如可以通過使甲基丙烯酸縮水甘油酯與橡膠共聚來制造。共聚比率不受限定，例如，相對于橡膠100質(zhì)量份，甲基丙烯酸縮水甘油酯為10 50質(zhì)量份。具有環(huán)氧基的改性橡膠中的環(huán)氧基的含量優(yōu)選為O. 01 5摩爾/kg、更優(yōu)選為O. I I. 5摩爾/kg。環(huán)氧基的含量過少時(shí),會(huì)導(dǎo)致改性橡膠的分散變差，相反，環(huán)氧基的含量過多時(shí)，會(huì)導(dǎo)致加工性變差。另外，具有環(huán)氧基的改性橡膠在市場上有售，可以使用市售品。作為市售品，有住友化學(xué)株式會(huì)社制造的環(huán)氧改性乙烯丙烯酸甲酯共聚物(espreiieR〕EMA2752)等。特別優(yōu)選的改性橡膠是用酸酐基接枝改性而得到的乙烯-α-烯烴共聚物，作為其例子，有上述三井化學(xué)株式會(huì)社制造的馬來酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(TAFMERkΜΡ-7020)。熱塑性樹脂組合物中的改性橡膠的量優(yōu)選相對于聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的總量100質(zhì)量份為70 280質(zhì)量份，更優(yōu)選為80 180質(zhì)量份。改性橡膠的量過少時(shí)，低溫耐久性劣化，相反，改性橡膠的量過多時(shí)，熔融時(shí)的流動(dòng)性降低，膜的制膜性變差。聚酰胺樹脂可以為改性聚酰胺樹脂。這里，改性聚酰胺樹脂是指將聚酰胺樹脂及 能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物熔融混合而得到的樹脂。以下，也將能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物稱為“氨基反應(yīng)性化合物”。改性聚酰胺樹脂其末端氨基少或不具有末端氨基，因此，即使高度填充具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠，也能維持流動(dòng)性，容易進(jìn)行膜的制膜。作為氨基反應(yīng)性化合物，可列舉出單官能環(huán)氧化合物、含有異氰酸酯基的化合物、含有酸酐基的化合物、含有鹵代烷基的化合物等，從與聚酰胺樹脂的末端氨基的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為單官能環(huán)氧化合物。作為單官能環(huán)氧化合物，可列舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁燒、3-甲基-1，2-環(huán)氧丁燒、I,本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：川口航一，
申請(專利權(quán))人：橫濱橡膠株式會(huì)社，
類型：
國別省市：