可熱成型的隔音填充熱塑性聚烯烴組合物制造技術

本發明專利技術涉及可作為例如隔音片材用于成型汽車應用的填充熱塑性聚烯烴組合物，所述組合物包含乙基-乙酸乙烯酯共聚物、一種或多種線型的乙烯聚合物和/或基本上線型的聚合物以及填充劑，所述填充劑優選為碳酸鈣。所述組合物被證明具有熔體強度和伸長性的良好平衡，使其特別適用于片材擠出和由其熱成型制品。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及隔音復合材料，其包含乙基-乙酸乙烯酯共聚物、一種或多種線型的乙烯聚合物和/或基本上線型的聚合物，以及填充劑、優選為碳酸鈣。具體來說，隔音復合材料具有熔體強度與伸長性的良好平衡，使得它特別適用于片材擠出和隨后熱成型成汽車用制品。 _4]
技術介紹
長期以來，已經知道在聲源與待保持安靜的區域之間插入物質是獲得隔音的有效手段。鉛片薄、柔韌、通常高度有效，但是成本高。因此，挑戰是獲得可以插入到噪音源與待保持安靜的區域之間的致密、薄并且柔性的片材。熱塑性材料或橡膠類材料片材已被長期用作隔音手段。多年來，為了使片材柔韌、致密、堅固和廉價，已經向配料員提出了挑戰。對于某些應用例如汽車地毯襯墊來說，希望隔音片材也是可成型的。眾所周知，由填充熱塑性組合物的復合材料制成的隔音片材可用于這種汽車應用中。熱塑性組合物典型地包含一種或多種聚合物、填充劑以及任選增塑劑。對于這樣的高度填充熱塑性組合物已有大量專利被授權，代表性的有USP 4，191，798,4, 222，924、4，263，196,4, 379，190,4, 403，007,4, 430，468,4, 434，258,4, 438，228,6, 472，042 和6，787，593。已經提出了具有和不具有增塑劑的不同的聚合物和填充劑體系。例如，上面提到的專利公開了使用乙烯互聚物例如乙烯/乙烯基酯、乙烯/不飽和的單或二羧酸、不飽和酸的酯、茂金屬催化的乙烯-α烯烴互聚物等。也提出了這些乙烯互聚物與其他彈性體和聚合物的摻混物。雖然提出了許多不同的聚合物基組合物用于隔音復合材料中，但乙烯-乙酸乙烯酯已在商業化水平上廣泛使用。對于片材或扁材應用來說，這樣的材料被證明具有足夠的模量，同時滿足許多平衡的性質，例如沖擊強度、抗張性、伸長性、彎曲模量和比重。然而，當在可成型性是關鍵要求的某些應用、例如地板應用中使用隔音組合物或復合材料時，乙基-乙酸乙烯酯基組合物缺少足夠的彈性形成甚至最不復雜的制品。然而，常規的包含增塑劑的乙烯-α烯烴基組合物或復合材料盡管具有足夠彈性，但缺少足夠的熔體強度來允許熱成型。理想的是獲得具有足夠的熔體強度和彈性兩者的組合物或復合材料，使得可以通過常規熱成型方法形成帶有深拉伸的隔音應用。專利技術概沭本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物，是表現出能夠深拉伸的良好熔體強度和伸長性，同時提供優良的隔音性質的組合物。本專利技術的組合物非常適用于片材擠出和隨后用于熱成型方法中制造熱成型制品。在一個實施方案中，本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物包含⑴乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，其優選包含至少18%的乙酸乙烯酯并優選以10至15重量份數的量存在；(ii) 一種或多種線型的乙烯聚合物、一種或多種基本上線型的乙烯聚合物或其混合物，并優選以5至10重量份數的量存在，其特征在于具有(ii. a)低于約 O. 873g/cc 至 O. 885g/cc 的密度,和 / 或(ii. b)高于 lg/10min 至低于 5g/10min 的 I2 ；(iii)填充劑，優選為碳酸鈣、硫酸鋇或其混合物，并優選以65至80重量份數的量 存在；以及(iv)增塑劑，其優選以3至7重量份數的量存在，其中重量份數以填充熱塑性聚烯烴組合物的總重量計。在本專利技術的另一個實施方案中，上文中公開的組合物采取擠出片材的形式。在另一個實施方案中，本專利技術涉及制造熱成型制品的方法，所述方法包括如下步驟(A)擠出包含上文中公開的填充熱塑性聚烯烴組合物的片材，以及(B)將所述片材熱成型成熱成型制品，優選為熱成型的機罩下隔音層(under hoodinsulation)、儀表板外側/內側隔音層(outer/inner dash insulation)、上/側罩隔音層(upper/side cowl insulation)、地墊襯墊(throw mats underlay)、地經襯墊、地板減震器、門隔音層、頂蓋隔音層(header insulation)、后座底部/濾網(rear seat bottom/strainer)、后圍/柱襯里(rear quarter/pillar trim)、雜物箱、后輪罩、行李箱襯里(trunk trim)、行李箱底板或壓敏減震器。附圖簡述圖I是比較例A和B以及實施例I和2在90°C下的拉伸力對伸長應變(Hencky應變)的圖。圖2是比較例A和B以及實施例I和2在120°C下的拉伸粘度對時間的圖。專利技術詳述本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物包含作為組分(i)的乙烯共聚物。優選情況下，乙烯共聚物是具有選自下列的至少一種共聚單體的共聚物飽和羧酸的乙烯基酯，其中酸組成部分具有最多4個碳原子；3至5個碳原子的不飽和單或二羧酸；以及所述不飽和單或二羧酸的酯，其中醇組成部分具有I至8個碳原子。乙烯和上述共聚單體的三元聚合物也是適合的。此外，含有最高約15wt. 氧化碳的乙烯/乙酸乙烯酯/ 一氧化碳的三元聚合物也可以使用。根據上述，適合的乙烯共聚物的實例是乙基/乙酸乙烯酯、乙基/丙烯酸、乙基/甲基丙烯酸、乙基/丙烯酸乙酯、乙基/丙烯酸異丁酯、乙基/甲基丙烯酸甲酯和乙基/乙酸乙烯酯/一氧化碳。特別適合的共聚物是乙基/乙酸乙烯酯和乙基/丙烯酸乙酯的共聚物。共聚物的乙烯含量等于或大于60%、優選等于或大于65%、更優選等于或大于70%、更優選等于或大于75%、更優選等于或大于80%。共聚物的乙烯含量等于或小于95 %、優選等于或小于90 %、更優選等于或小于85 %、更優選等于或小于82 %。共聚物的共聚物含量等于或大于5%、優選等于或大于10%、更優選等于或大于15%、更優選等于或大于18%。共聚物的共聚物含量等于或小于40%、優選等于或小于30%、更優選等于或小于25%。兩種或以上乙烯共聚物的混合物可用于本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物中以代替單一共聚物，只要共聚單體含量的平均值在上面指出的范圍內即可。乙烯共聚物在2. 16kg載荷下在190°C的熔體指數或I2，可以在約O. I克每10分鐘(g/10min)至約 150g/10min、優選約 O. lg/10min 至約 50g/10min、更優選 O. lg/10min 至10g/10min、更優選 O. lg/10min 至 lg/10min 的范圍內。 當乙烯共聚物的熔體指數高于約30時，物理性質、主要是伸長率降低到較低水平。約O. 5至5的較低熔體指數范圍，對于維持強度來說最優選。一般來說，乙烯共聚物在本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物中的使用量以填充熱塑性聚烯烴組合物的總重量計，等于或大于約I重量份數、優選等于或大于約2份、更優選等于或大于約5份、更優選等于或大于約10份。—般來說，乙烯共聚物在本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物中的使用量以填充熱塑性聚烯烴組合物的總重量計，等于或小于約30重量份數、優選等于或小于約25份、更優選等于或小于約20份、更優選等于或小于約15份。本專利技術的填充熱塑性聚烯烴組合物還包含彈性組分、即組分(ii)。優選的彈性組分是一種或多種基本上線型的乙烯聚合物或一種或多種線型的乙烯聚合物(S/LEP)，或其混合物。基本上線型的乙烯聚合物和線型的乙烯聚合物兩者都是已知的。基本上線型的乙烯聚合物及其制備方法充分描述在USP 5，272，2本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2009.11.30 US 61/265,0961.填充熱塑性聚烯烴組合物，其包含 (i)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物； (ii)一種或多種線型的乙烯聚合物、一種或多種基本上線型的乙烯聚合物或其混合物，其特征在于具有 (ii. a)低于約O. 873g/cc至O. 885g/cc的密度,和/或 (ii. b)高于 lg/10min 至低于 5g/10min 的 I2 ；(iii)填充劑； 和 (iv)增塑劑。2.權利要求I的填充熱塑性聚烯烴組合物，其中 (i)所述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以10至15重量份數的量存在； (ii)所述一種或多種線型的乙烯聚合物、一種或多種基本上線型的乙烯聚合物或其混合物以5至10重量份數的量存在； (iii)所述填充劑以65至80重量份數的量存在； 并且 (iv)所述增塑劑以3至7重量份數的量存在， 其中重量份數以所述填充熱塑性聚烯烴組合物的總重量計。3.權利要求I的組合物，其中所述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物包含至少18%的乙酸乙烯酯。4.權利要求I的組合物，其中所述填充劑是碳...

【專利技術屬性】
技術研發人員：J·T·塞利斯卡，J·D·奧埃爾伯格，T·S·奧韋姆瑞恩，J·拉德維希，T·卡克茲，
申請(專利權)人：陶氏環球技術有限責任公司，聲學開發有限公司，
類型：
國別省市：