本發明專利技術提供了一種高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法，其包括以下步驟：以鄰甲酚和多聚甲醛為原料，在催化劑的催化作用下反應3～5h，經后處理得到線性高軟化點鄰甲酚醛樹脂；將合成的線性高軟化點鄰甲酚醛樹脂和環氧氯丙烷質量比為1∶3～1∶10混合，加入助劑，在30～100℃，進行醚化反應，然后在真空度0.01～0.1MPa下加堿催化閉環反應，回收環氧氯丙烷，精制反應及后處理。采用本發明專利技術的制備方法得到的鄰甲酚醛環氧樹脂，可達到較高的軟化點80～95℃，而且環氧當量低、可水解氯含量低，并獲得較高的收率。是一種重點應用于綠色電子包封、IC封裝、電路板（綠油）用的高耐熱、低吸濕、低熱膨脹系數的特種功能型環氧樹脂。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及。
技術介紹
高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂是一種重點應用于綠色電子包封、IC封裝、電路板(綠油)用的高耐熱、低吸濕、低熱膨脹系數的特種功能型環氧樹脂。它不同于低粘度鄰甲酚醛環氧樹脂，因其分子量較大，長鏈易卷曲，且鄰位甲基的空間位阻效應增大，使環氧基接枝到酚羥基產生難度，環氧當量隨之上升。本專利技術致力于提高EOCN軟化點的同時保持較低的環氧當量和可水解氯。在現有技術中，日本專利JP6153317提供了一種線性鄰甲酚醛樹脂與環氧氯丙烷在溶劑和PTC催化劑存在下加堿溶液醚化，制備得到鄰甲酚醛環氧樹脂的方法，但在反應過程中，體系在PTC的作用下極易乳化，而且PTC價高造成生產成本高。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供。本專利技術的目的是這樣實現的具體的技術方案是，其特征在于包括如下兩個步驟 ①高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂的制備 在常壓下，以鄰甲酚和多聚甲醛為原料，原料配比為1.01 I. 5 (摩爾含量比)，在溫度為80 120°C，在催化劑的催化作用下反應3 10h，經后處理得到高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂； ②高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備 以步驟①所述的高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂和環氧氯丙烷按質量比為I :3 I :10混合后加入助劑，在高純氮氣的保護下，30 100°C時加入堿性催化劑進行醚化反應I 5h，然后在真空度O. 01 O. IMPa下加入堿性催化劑在35 80°C進行催化閉環反應2 7h，反應完后升溫脫水，回收環氧氯丙烷，然后加入鄰甲酚醛樹脂質量I 6倍的溶劑溶解，在溫度60 90°C時，精制反應2 7h。經水洗至中性后脫溶劑得產品。 本專利技術步驟①中所述的催化劑為磷酸、草酸、乙酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸的一種或幾種，所述催化劑的固體含量是所述鄰甲酚重量的O. I 10%。本專利技術步驟①中所述的后處理工序為加溶劑溶解，水洗至中性，然后脫溶劑得產品。脫溶劑方式采用水蒸氣蒸餾。本專利技術所用溶劑為甲苯、二甲苯、環己酮、甲基異丁基酮中的一種或多種。本專利技術所述步驟②的助劑為醚類或醇類的一種，助劑量為鄰甲酚醛樹脂的O.05 1%。本專利技術所述步驟②中的堿性催化劑為濃度30 50%的氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉的一種或多種。本專利技術所述醚化反應所用的堿性催化劑的固體含量為步驟②中所述鄰甲酚醛樹脂含量的O. 01 1%。本專利技術所述的加堿催化閉環反應所用堿的固體含量為步驟②中所述鄰甲酚醛樹脂含量的35 60%。本專利技術所述步驟②中回收完環氧 氯丙烷后粗樹脂中加入鄰甲酚醛樹脂質量I 6倍的溶劑溶解，精制反應溫度60 90°C，反應時間為2 7h。本專利技術的優點在于這種方法制造的產品軟化點高，為80 95°C，環氧當量低，在200g/eq以下，可水解氯低，在50ppm以下，采用該樹脂生產的阻焊油墨涂覆的PCB即便在高溫、潮濕的環境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。具體實施例方式以下實施例用于說明本專利技術，但不用來限制本專利技術的范圍。實施例I : 常壓下，在帶有攪拌、溫度計、冷凝管的四口瓶中，加入鄰甲酚128g、多聚甲醛30g，升溫到98°C，加入磷酸10g，反應溫度控制在98°C，反應6h后，加入甲苯200mL溶解，加純水水洗至中性，采取水蒸氣蒸餾的方式脫溶劑得到高軟化點鄰甲酚醛樹脂產品；然后將60g高軟化點鄰甲酚醛樹脂和370g環氧氯丙烷加入到帶有攪拌、溫度計、冷凝管的IL四口燒瓶中，加入乙二醇二甲醚O. lg，在高純氮氣的保護下，40°C時加入lg30%碳酸氫鈉溶液進行醚化反應，2h后在真空度O. 03MPa下加入30g50%氫氧化鈉溶液催化閉環反應，反應6h后回收環氧氯丙烷，然后加入200g甲苯溶解，在溫度65°C，加入4g20%氫氧化鈉溶液精制3h。精制反應結束后加入純水水洗至中性，脫溶劑得產品75. 5g。產品指標如下軟化點82 °C,環氧當量198. 4g/ep,有機氯44ppm,無機氯4ppm，粘度(150。。)1273cp,揮發份0. 05%。實施例2: 常壓下，在帶有攪拌、溫度計、冷凝管的四口瓶中，加入鄰甲酚118g、多聚甲醛30g，升溫到100°C，加入乙酸15g，反應溫度控制在100°C，反應IOh后，加入二甲苯200mL溶解，力口純水水洗至中性，采取水蒸氣蒸餾的方式脫溶劑得到高軟化點鄰甲酚醛樹脂產品；然后將60g高軟化點鄰甲酚醛樹脂和280g環氧氯丙烷加入到帶有攪拌、溫度計、冷凝管的IL四口燒瓶中，加入異丙醇O. 2g，在高純氮氣的保護下，80°C時加入2g30%碳酸氫鈉溶液進行醚化反應，2h后在真空度O. 03MPa下加入40g45%氫氧化鈉溶液催化閉環反應，反應4h后回收環氧氯丙烷，然后加入200g 二甲苯溶解，在溫度78°C,加入2g20%氫氧化鉀溶液精制4. 5h。精制反應結束后加入純水水洗至中性，脫溶劑得產品82g。產品指標如下軟化點85. I °C,環氧當量197g/ep,有機氯50ppm,無機氯無，粘度(150。。) 1892cp,揮發份0. 02%。實施例3 常壓下，在帶有攪拌、溫度計、冷凝管的四口瓶中，加入鄰甲酚122g、多聚甲醛30g，升溫到110°C，加入鹽酸5g，反應溫度控制在110°C，反應4h后，加入二甲苯200mL溶解，加純水水洗至中性，采取水蒸氣蒸餾的方式脫溶劑得到高軟化點鄰甲酚醛樹脂產品；然后將60g高軟化點鄰甲酚醛樹脂和300g環氧氯丙烷加入到帶有攪拌、溫度計、冷凝管的IL四口燒瓶中，加入1，4_ 二氧六環O. 05g，在高純氮氣的保護下，55°C時加入lg30%碳酸氫鈉溶液進行醚化反應，2h后在真空度O. 03MPa下加入50g30%氫氧化鉀溶液催化閉環反應，反應5h后回收環氧氯丙烷，然后加入200g環己酮溶解，在溫度82V，加入I lglO%碳酸鈉溶液精制4h。精制反應結束后加入純水水洗至中性，脫溶劑得產品78. 2g。產品指標如下軟化點87 °C,環氧當量198g/ep,有機氯33ppm,無機氯2ppm,粘度(150。。) 2325cp,揮發份0. 04%。實施例4 常壓下，在帶有攪拌、溫度計、冷凝管的四口瓶中，加入鄰甲酚114g、多聚甲醛30g，升 溫到95°C，加入草酸15g，反應溫度控制在95°C，反應5h后，加入環己酮200mL溶解，加純水水洗至中性，采取水蒸氣蒸餾的方式脫溶劑得到高軟化點鄰甲酚醛樹脂產品；然后將60g高軟化點鄰甲酚醛樹脂和460g環氧氯丙烷加入到帶有攪拌、溫度計、冷凝管的IL四口燒瓶中，加入聚乙二醇O. 4g，在高純氮氣的保護下，72°C時加入lg30%碳酸氫鈉溶液進行醚化反應，2h后在真空度O. 03MPa下加入38g60%碳酸鈉溶液催化閉環反應，反應7h后回收環氧氯丙烷，然后加入200g環己酮溶解，在溫度92°C，加入22g25%碳酸氫鈉溶液精制6h。精制反應結束后加入純水水洗至中性，脫溶劑得產品85. 5g。產品指標如下軟化點91. 2 °C,環氧當量199g/ep,有機氯48ppm,無機氯5ppm，粘度(150。。)3743cp,揮發份0. 02%。實施例5 常壓下，在帶有攪拌、溫度計、冷凝管的四口瓶中，加入鄰甲酚110g、多聚甲醛30g，升溫到105°C，加入對甲苯磺酸lg，反應溫度控制在1本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法，其特征在于：包括如下兩個步驟：高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂的制備：？在常壓下，以鄰甲酚和多聚甲醛為原料，原料配比為1.01～1.5（摩爾含量比），在溫度為80～120℃，在催化劑的催化作用下反應3～10h，經后處理得到高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂；高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備：以步驟所述的高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂和環氧氯丙烷按質量比為1：3～1：10混合后加入助劑，在高純氮氣的保護下，30～100℃時加入堿性催化劑進行醚化反應1～5h，然后在真空度0.01～0.1MPa下加入堿性催化劑在35～80℃進行催化閉環反應2～7h，反應完后升溫脫水，回收環氧氯丙烷，然后加入鄰甲酚醛樹脂質量1～6倍的溶劑溶解，在溫度60～90℃時，精制反應2～7h，經水洗至中性后脫溶劑得產品。531535dest_path_image001.jpg,642711dest_path_image002.jpg,591075dest_path_image001.jpg
【技術特征摘要】
1.一種高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備方法，其特征在于包括如下兩個步驟 ①高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂的制備 在常壓下，以鄰甲酚和多聚甲醛為原料，原料配比為I. Ol 1.5 (摩爾含量比)，在溫度為80 120°C，在催化劑的催化作用下反應3 10h，經后處理得到高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂； ②高軟化點鄰甲酚醛環氧樹脂的制備 以步驟①所述的高軟化點線性鄰甲酚醛樹脂和環氧氯丙烷按質量比為I :3 I :10混合后加入助劑，在高純氮氣的保護下，30 100°C時加入堿性催化劑進行醚化反應I 5h，然后在真空度O. 01 O. IMPa下加入堿性催化劑在35 80°C進行催化閉環反應2 7h，反應完后升溫脫水，回收環氧氯丙烷，然后加入鄰甲酚醛樹脂質量I 6倍的溶劑溶解，在溫度60 90°C時，精制反應2 7h，經水洗至中性后脫溶劑得產品。2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于步驟①中所述的催化劑為磷酸、草酸、乙酸、鹽...
【專利技術屬性】
技術研發人員：張暉，唐光斌，任六波，江玲，袁健，
申請(專利權)人：中國石油化工集團公司，
類型：發明
國別省市：
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