本發明專利技術涉及控制例如粘合劑或涂料配制劑的粘度的新方法。該控制粘度的方法允許配制劑甚至在室溫下就已經非常快速地熱塑性固化和在更高溫度下粘度顯著減小，從而恢復可簡單加工性和例如可以將最初粘結的基材容易地再次彼此分開。在此，特定的方面是采用本發明專利技術體系可以實現多個熱塑性固化的循環和粘度的顯著減小。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及控制例如粘合劑或涂料配制劑的粘度的新方法。該控制粘度的方法允許配制劑甚至在室溫下就已經非常快速地熱塑性固化和在更高溫度下粘度顯著減小，從而恢復可簡單加工性和例如可以將最初粘結的基材容易地再次彼此分開。在此，特定的方面是，采用本專利技術體系可以實現多個熱塑性固化的循環和粘度的顯著減小。
技術介紹
聚合物的可逆連接的方法對于寬的應用領域具有很大的重要性。例如在粘合應用 中，描述了用于汽車エ業或半導體エ業的多祥的可能性。然而，在機器、精密機械設備的構造中，或在建筑エ業中，此類粘合劑也令人關注。除粘合應用之外，能可逆連接的聚合物在密封劑，涂料例如清漆或色漆中，或在模制品的制備中也可能令人關注。DE 198 32 629和DE 199 61 940中描述了其中使基于環氧、脲、(甲基)丙烯酸酯或異氰酸酯的粘合劑熱分解的方法。為此，得自DE 199 61 940的粘合劑配制劑包含當加熱時被活化的熱不穩定物質。DE 198 32 629中的粘合層被尤其高的能量輸入破壞。在這兩種情況下，粘合層的鈍化是不可逆的。US 2005/0159521或US 2009/0090461中描述了通過用光化輻射照射而自由基交聯并通過超聲破壞的粘合體系。這種方法在一個粘結循環后也不可逆地不再能實施。在EP 2 062 926中，將熱不穩定的空間位阻脲基團結合到聚氨酯鏈中用于粘合應用，所述脲基團通過熱能的輸入而被破壞，從而足夠地降低粘結作用到使接頭分離。US 2009/0280330中描述了有可能可以多次使用的并且具有雙層構造的粘合體系。一個層是形狀記憶層，其可以是熱柔性或固化的。另ー個層是干粘合劑，其具有隨結構變化的不同粘合強度。然而，此種體系的問題是要復雜且昂貴地構造的雙層結構和可預期的在形狀記憶層加熱后的殘余粘性。在上位概念“點擊(Click)化學”下，多年來主要在學術界內研究構造嵌段共聚物的方法。在此，將具有可連接端基的兩種不同均聚物彼此結合并例如通過狄爾斯-阿爾德反應、狄爾斯-阿爾德類似的反應或其它環加成彼此連接。這種反應的目的是構造熱穩定的、線性的且可能地是高分子量的聚合物鏈。例如在Inglis等人(Macromolecules 2010,43，第33-36頁)中，為此目的描述了具有環戊ニ烯基端基的聚合物，它們可由利用ATRP制備的聚合物獲得。這些環戊ニ烯基團能夠在雜狄爾斯-阿爾德反應中非常迅速地與攜帶貧電子ニ硫酯作為端基的聚合物反應(Inglis等人，Angew. Chem. Int. Ed. 2009,48,第2411-2414 頁)。使用單官能RAFT聚合物以便經由雜狄爾斯-阿爾德反應與具有ニ氫硫吡喃基團的單官能聚合物連接的用途參見Sinnwe 11等人(Chem. Comm. 2008，2052-2054 )。采用這種方法可以實現AB ニ嵌段共聚物。用于合成具有在RAFT聚合后存在的ニ硫酯基團并具有ニ烯基端基的AB嵌段共聚物的這種雜狄爾斯-阿爾德連接的快速變型描述在Inglis 等人(Angew. Chem. Int. Ed. 2009,48,第 2411-14 頁)和 Inglis 等 A(MacromoI.Rapd Commun. 2009, 30,第1792-98頁)中。多臂星形聚合物的類似制備參見Sinnwell等人(J. Pol. Sci. :A 部分:Pol. Chem. 2009，47，第 2207-13 頁)。US 6，933，361中描述了可以簡單修復的透明模制品的制備體系。該體系由兩種多官能單體構成，這兩種多官能単體利用狄爾斯-阿爾德反應聚合而形成高致密網絡。在此，ー種官能團是馬來酰亞胺并且另一官能團是呋喃。這種高致密網絡的熱轉換用于其修復。交聯在100°C以上的溫度下發生。部分逆反應在甚至更高的溫度下發生。在Syrett 等人(Polym. Chem. 2010, DOI 10. 1039/b9py00316a)中，星形聚合物被描述用作油中的流動改進劑。這些具有可以利用可逆狄爾斯-阿爾德反應控制的自修復性能。為此，將單官能聚甲基丙烯酸酯鏈與聚甲基丙烯酸酯結合，該聚甲基丙烯酸酯在鏈的中部作為所使用的引發劑的片段具有可以用于可逆狄爾斯-阿爾德反應中的基團
技術實現思路
目的本專利技術的目的是提供控制粘度的新方法，該方法能可逆地使用并且可用于不同應用和寬的配制范圍。所述目的尤其是提供能可逆地使用的方法，該方法可以轉換多次，即至少五次，而不會有大的性能損失。另外，目的在于提供能可逆地使用的方法，該方法可以在低溫下非常快速地活化并且可以在對于配制劑和任何可能地經涂覆基材不具有有害作用的條件下再次鈍化。其它沒有明確說明的目的從下面的說明書、權利要求書和實施例的總體關聯得出。解決方案所述目的已經經由新的能可逆轉換的機理的開發達到，該機理可以用于各種聚合物，不論配制劑組分例如粘結劑如何。采用該機理，還提供了新的能可逆轉換的配制劑。令人驚訝地發現，所提出的目的可以通過ー種配制劑達到，該配制劑可以利用狄爾斯-阿爾德反應或雜狄爾斯-阿爾德反應轉換。本專利技術的轉換經由聚合物和/或低聚物和/或低分子化合物的偶聯進行以在第一條件，例如第一較低溫度下形成較高分子量聚合物鏈。本專利技術的轉換還包括這些偶聯點在第二條件，例如第二較高溫度下的脫開。本專利技術的配制劑包含組分A，其具有兩個親ニ烯雙鍵，和組分B，其具有兩個ニ烯官能團。另外，組分A或B中至少ー種必須作為聚合物存在。對于組分A和B各自是聚合物的情況，這些聚合物可以是不同的聚合物或可以是相同但僅在官能團方面不同的聚合物。所述聚合物可以是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚苯こ烯，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或苯こ烯的共聚物，聚丙烯臆，聚醚，聚酷，聚乳酸，聚酰胺，聚酯酰胺，聚氨酯，聚碳酸酯，無定形或部分結晶的聚-α -烯烴，EPDM, EPM,氫化或未氫化聚丁ニ烯，ABS, SBR,聚硅氧烷和/或這些聚合物的嵌段、梳狀和/或星形共聚物。這些星形聚合物可以具有多于30個臂。所述臂的組成可以改變并且它們可以由不同聚合物組成。這些臂同樣又可以具有支化點。所述梳形聚合物可以具有嵌段結構以及可變的梳狀臂。下面使用的表述“(甲基)丙烯酸酷”代表丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基酷。本專利技術的ー個特定的方面是所述配制劑在室溫下是可轉換的并且偶聯點可以在更高的溫度下再次脫開到至少50%的程度。更具體地說，所述配制劑在室溫下以高分子量聚合物鏈形式存在。在更高的溫度下，這些高分子量聚合物鏈以至少50%的程度再次降解成反應物和/或較短的鏈段。由此恢復熱塑性可加工性，以便例如粘結點的脫開或模塑料的后處理。親ニ烯物優選是含碳-硫雙鍵的化合物，因此，優選的交聯反應是雜狄爾斯-阿爾德反應。尤其優選親ニ烯物是ニ硫酷。非常尤其優選親ニ烯物是具有以下結構的化合物本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.02.16 DE 102010001992.51.能可逆轉換的配制劑，其特征在于所述配制劑能利用狄爾斯-阿爾德反應或雜狄爾斯-阿爾德反應轉換， 所述配制劑包含具有兩個親ニ烯雙鍵的組分A， 所述配制劑包含具有兩個ニ烯官能團的組分B， 所述組分A或B中至少ー種作為聚合物存在， 和所述配制劑在室溫下形成高分子量聚合物鏈并且在更高的溫度下，所述高分子量聚合物鏈以至少50%的程度再次降解回到反應物和/或較短的鏈段。2.根據權利要求I的配制劑，其特征在于所述親ニ烯物是含碳-硫雙鍵的化合物。3.根據權利要求2的配制劑，其特征在于所述親ニ烯物是ニ硫酷。4.根據權利要求3的配制劑，其特征在于所述親ニ烯物是具有以下結構的化合物5.根據權利要求4的配制劑，其特征在于所述基團Z是2-吡啶基。6.根據權利要求I的配制劑，其特征在于組分A和B各自是聚合物，并且這些聚合物可以是相同的或不同的聚合物。7.根據權利要求1-6中至少ー項的配制劑，其特征在于所述聚合物是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚苯こ烯，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或苯こ烯的共聚物，聚丙烯腈，聚醚，聚酯，聚乳酸，聚酰胺，聚酯酰胺，聚氨酷，聚碳酸酷，無定形或部分結晶的...
【專利技術屬性】
技術研發人員：S·黑爾弗，F·G·施密特，A·漢尼戈，S·克勞斯，C·巴納考沃里克，A·J·尹戈里斯，L·內布哈尼，
申請(專利權)人：贏創羅姆有限公司，
類型：發明
國別省市：
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