硫屬元素酮化合物的制備方法技術

本發明專利技術為用于制備硫屬元素酮化合物的新穎方法，其通過與硫屬元素反應將包含含氮雜環陽離子和堿性陰離子的離子液體和鹽轉化為相應的含氮雜環硫屬元素酮。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及用于制備硫屬元素酮(chalcogenone)化合物的新穎方法。更具體地， 本專利技術涉及通過與硫屬元素反應將包含含氮雜環陽離子和堿性陰離子的離子液體和鹽轉化為相應的含氮雜環硫屬元素酮的方法。
技術介紹
雜環硫屬元素酮是在范圍廣泛的
中具有應用的有價值的化學制品。一類雜環硫屬元素酮為咪唑-2-硫酮。咪唑-2-硫酮已知展現出藥學活性，并且已經在臨床上用于處理多種疾病。此外，咪唑-2-硫酮C-核苷已經被用作具有抗-AIDS活性的疊氮核苷和氟代核苷的合成前體。除了它們的臨床應用，咪唑-2-硫酮還在工業上被用作橡膠抗氧化劑和橡膠硫化的加速劑。咪唑-2-硫酮的另外的應用是作為光敏照相和光敏熱成像材料。此外，1，3-雙取代的咪唑-2-硫酮為通用類的催化劑，其已經被用在例如環氧功能化材料與異氰酸鹽功能化材料的交聯中以形成交聯的樹脂涂料。咪唑-2-硒砜為一類密切相關的化合物，其已經被鑒定為潛在的抗-甲狀腺機能亢進藥物(Roy, G.，et al. , J. Amer. Chem. Soc, 2005, volume 127，pages 15207-15217)，以及用于胺的羰基化反應的催化劑(Li, P. , et al. , Cuihua Xuebao, 2007, volume 28, pages 495-497)。另一類相關的化合物為咪唑-2-碲酮(tellurinones)和苯并咪唑_2_碲酮，其已經顯示具有針對革蘭氏陽性細菌的抗微生物活性(Kucukbay，H.，et al.，Farmaco, 2003, volume 58, pages 431-437 ；以及 Kucukbay, H. , et al. , Arzneimittel-Forschung, 1996, volume 46, pages 1154-1158)。在一種用于制備咪唑-2-硫酮的已知方法中，咪唑鐺鹽與堿和元素硫順序地反應 (以形成卡賓中間體)，或在單一步驟中反應(經由瞬時卡賓物質)。在所述已知方法中使用的堿包括叔丁醇鉀(順序反應中)，或碳酸鉀和甲醇鈉(在單一步驟反應中)(參見Benac， et al.，Org. Syn.，1986，volume 64，pages 92-95 ；以及 US 5，104，993)。這些已知方法的不利之處在于化學計算的量的無機鹽副產物形成并且必須在單獨的步驟中從咪唑-2-硫酮產物分離。此外，所述反應在有機溶劑，如戊烷或甲醇的存在下進行。最近，已經發現通過利用微波照射，利用較溫和的堿如硫代乙酸鉀或硫氰酸鉀 (Tao,X. -L.，et al. , Syn. Commun.，2007，volume 37，pages399_408)，或利用丙酮中的碳酸鉀(CN 1001-1397 20060301)，咪唑鐺鹽可以被轉化為相應的咪唑-2-硫酮，然而，這些方法仍然需要使用外部的堿，導致無價值的無機副產物的形成。此外，用于生產咪唑-2-硫酮的無溶劑的、單一步驟的方法已經于最近被報道(US 2008/0171883)。這個方法涉及在外部堿的存在下，咪唑鐺鹽與元素硫的反應。因此，雖然利用有機溶劑的問題被避免，所述方法仍需要通常為固態的外部堿，其產生不希望的無機副產物。通過含氮的雜環卡賓與溶解的元素碲的反應制備咪唑-2-碲酮也已經被描述 (Kuhn et al. , Chemische Berichte, 1993, volume 126, pages 2047-2049 ； UR Arduengo et al. , J. Amer. Chem. Soc, 1997, volume 119, pagesl2742_12749)。
技術實現思路
本專利技術是基于這個令人吃驚的發現，S卩，包含一些含氮雜環陽離子和作為弱酸的共軛堿的陰離子的有機鹽可以在沒有另外的堿的情況下與硫屬元素反應，以便形成雜環硫屬元素酮。這代表超過用于合成雜環硫屬元素酮的已知方法的顯著優勢，因為成本、另外的工藝步驟、與使用堿性試劑相關的對操作員的危險全被避免。此外，所述反應在沒有另外的溶劑的情況下有效進行，尤其是在所述方法的操作溫度下鹽是熔融的(即，離子液體)的情況中有效進行。應理解在本專利技術的范圍中，硫屬元素酮化合物為包括至少一個硫代羰基、硒代羰基、或碲代羰基部分的化合物。此外，在本專利技術的范圍中，硫屬元素包括元素硫、元素硒、或元素硫。在第一方面，本專利技術提供了用于制備雜環硫屬元素酮化合物的方法，包括將選自元素硫、元素硒和元素碲的硫屬元素與具有下式的離子液體或鹽反應[Cat+] DH，其中[Cat+]代表一個或多個具有相鄰的碳和氮原子的通式(1)的雜環陽離子物質本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2009.04.06 GB 0905895.91.一種用于制備雜環硫屬元素酮化合物的方法，包括使選自元素硫、元素硒和元素碲的硫屬元素與具有下式的離子液體或鹽反應[Cat+] [X_]，其中[Cat+]代表一個或多個具有相鄰的碳和氮原子的通式(1)的雜環陽離子物質2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述硫屬元素選自元素硒和元素硫。3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述硫屬元素為元素硫。4.根據前述權利要求中任何一項所述的方法，其中，通式(1)代表選自由以下組成的組的雜環陽離子環狀結構咪唑鐺、吡唑鐺、1，2，4-三唑鐺、噁唑鐺、異噁唑鐺、噻唑鐺、異噻唑鐺>1,2,4-噁二唑鐺>1,2,5-噁二唑鐺>1,3,4-噁二唑鐺,1,2,3,4-噁三唑鐺>1,2,3, 5-噁三唑鐺、1,2,4-噻二唑鐺、1,2,5-噻二唑鐺、1,3,4-噻二唑鐺、1,2,3,4-噻三唑鐺、 1，2，3，5-噻三唑鐺、吡啶鐺、噠嗪鐺、嘧啶鐺、吡嗪鐺、1，2，3-三嗪鐺、1，2，4-三嗪鐺、1，3， 5-三嗪鐺、IH-吲唑鐺、苯并咪唑鐺、苯并異噁唑鐺、苯并噁唑鐺、苯并噻唑鐺、苯并異噻唑鐺、喹啉鐺、異喹啉鐺、噌啉鐺、喹唑啉鐺、喹喔啉鐺、和酞嗪鐺。5.根據權利要求4所述的方法，其中，通式(1)代表選自由以下組成的組的雜環陽離子環狀結構咪唑鐺、吡唑鐺、1,2,4-三唑鐺、噁唑鐺、噻唑鐺、吡啶鐺、噠嗪鐺、嘧啶鐺、吡嗪鐺、苯并咪唑鐺、喹啉鐺和異喹啉鐺。6.根據權利要求5所述的方法，其中，通式(1)代表選自由以下組成的組的雜環陽離子環狀結構7.根據權利要求6所述的方法，其中，通式(1)代表選自由以下組成的組的雜環陽離子環狀結構8.根據權利要求7所述的方法，其中，通式(1)代表選自由以下組成的組的雜環陽離子環狀結構9.根據前述權利要求中任何一項所述的方法，其中，[Χ 包括具有大于3.5的？&值的酸[Η+Γ]的陰離子共軛堿。10.根據前述權利要求中任何一項所述的方法，其中，[Χ 包括具有大于4.5的PKa值的酸[Η+Γ]的陰離子共軛堿。11.根據前述權利要求中任何一項所述的方法，其中，[Χ 包括羧酸根陰離子。12.根據權利要求11所述的方法，其中，[Χ—]包括選自[CH3CO2]\[CH3CH2CO2]-, [CH3(...

【專利技術屬性】
技術研發人員：羅賓·頓·羅杰斯，約翰·霍爾比耶，赫克托·羅德里格斯，
申請(專利權)人：國家石油公司，
類型：發明
國別省市：