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    鋰離子二次電池制造技術(shù)

    技術(shù)編號:5432856 閱讀:198 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    一種活性陰極材料包含一混合物,其包括:一鈷酸鋰與一鎳酸鋰的至少一者;及,由公式Li(1+x1)(Mn1-y1A’y1)2-x1Oz1所代表的一錳酸尖晶石、與由公式Li(1-x2)A”x2MPO4所代表的一橄欖石化合物的至少一者。于另一個實施例,一種活性陰極材料包含一混合物,其包括:一鎳酸鋰,選自其為由覆蓋LiCoO2的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2與Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2所組成的群組;及,一錳酸尖晶石,其為由公式Li(1+x7)Mn2-y7Oz7所代表。一種鋰離子電池與一種電池組各自為獨立運用其包括如上所述的一種活性陰極材料的一陰極。一種形成鋰離子電池的方法包括步驟:形成如上所述的一種活性陰極材料;藉由該活性陰極材料而形成一陰極電極;及,形成一陽極電極,經(jīng)由一電解質(zhì)而為電氣接觸于該陰極。一種系統(tǒng)包含:一種可攜式電子裝置;及,如上所述的一種電池組或鋰離子電池。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)是有關(guān)于(1) 一種活性(active)陰極材料,其包括一混合物一鈷酸鋰 (lithium cobaltate)與一鎳酸鋰(lithium nickelate)的至少一者;及一錳酸尖晶石 Onanganate spinel)與一橄欖石化合物(olivinecompound)的至少一者,(2) 一種鋰離 子電池,其具有該種活性陰極材料,( 一種形成該種鋰離子電池的方法,(4) 一種電池組 (pack),其包含一或多個電池,各個電池包括該種活性陰極材料,以及( 一種系統(tǒng),其包 括該種電池組或鋰離子電池與一可攜式電子裝置。
    技術(shù)介紹
    諸如鋰離子充電式(rechargeable)電池的充電式電池是廣泛運用作為用于電池 供電的可攜式電子裝置的電力,可攜式電子裝置是諸如手機、可攜式電腦、攝錄影機、數(shù)位 相機、個人數(shù)位助理(PDA)與類似者。用于這些可攜式電子裝置的一種典型的鋰離子電池 組運用其配置為并聯(lián)或串聯(lián)的多個電池。舉例而言,一鋰離子電池組可包括其為串聯(lián)連接 的數(shù)個區(qū)塊(block),其中,各個區(qū)塊包括其為并聯(lián)連接的一或多個電池。各個區(qū)塊是典型 為具有一電子控制器,其是監(jiān)視該區(qū)塊的電壓位準(zhǔn)。于一種理想的配置,納入于電池組的 各個電池相同。然而,當(dāng)電池老化及循環(huán)使用,電池傾向于偏離自初始的理想條件,而造成 一種不平衡的電池組(例如不相同的容量、阻抗、放電與充電率)。于電池之間的此種不 平衡可能引起于充電式電池的正常操作期間的過度充電或過度放電,且繼而將加諸安全顧 慮,諸如爆炸(即快速氣體釋放與針對于火災(zāi)的可能性)。傳統(tǒng)而言,習(xí)用的鋰離子充電式電池已經(jīng)運用LiCoO2型式的材料作為鋰離子電池 陰極的活性成分(component)。針對于運用LiCoO2型式的活性陰極材料的該種鋰離子電池 以完全充電,充電電壓通常為4. 20伏特(V)。關(guān)于較低的充電電壓,容量較低,其為對應(yīng)于 活性材料的較低的利用。另一方面,關(guān)于較高的充電電壓,該電池較不安全。概括而言,歸 因于高安全顧慮,針對于基于LiCoA的鋰離子電池以具有一高容量(例如高于約3安培 小時(Ah)) —挑戰(zhàn)。為了使得安全顧慮為最小,降低充電電壓一個選項。然而,此舉將降低 電池容量,且繼而降低電池能量密度。欲得到高容量,不同于提高充電電壓,增加一個電池 組的電池的數(shù)目可為另一個選項。然而,于電池的數(shù)目的增加是將造成于電池之間的不平 衡的機率,此舉將引起于正常操作期間的過度充電或過度放電,如上所述。典型為運用于產(chǎn)業(yè)者的最大主流的電池目前為一種所謂的“18650”電池。此電 池具有約為18毫米(mm)的一外徑與約為65毫米的一長度。典型而言,18650電池利用 LiCoO2且具有介于1800毫安培小時(mAh)與M00毫安培小時之間的一容量,但是高為如 同沈00毫安培小時的電池目前為運用。通常相信的是因為關(guān)聯(lián)于LiCoA的一安全顧慮,運用LiCoA于相較于18650電池的一較大的電池不安全。相較于18650電池為大的其他電 池存在于此技藝,例如其具有約為沈毫米的一外徑與65毫米的一長度的“26650”電池。 26650電池典型為并未含有LiCoO2,且相較于其運用LiCc^2的18650電池而具有依據(jù)Wh/ kg與Wh/L為較差的性能特性。因此,存在需要以發(fā)展其用于鋰離子電池的新的活性陰極材料,以最小化或克服 上述的問題。尤其,存在需要以發(fā)展新的活性陰極材料,其可致使能夠制造大的電池,例如 于體積(volume)及/或安培小時/電池(Ah/cell)為大于習(xí)用的基于LiCoA的電池(例 如=18650電池)。
    技術(shù)實現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)概括為針對于(1) 一種活性(active)陰極材料,其包括一混合物一鈷酸 鋰(lithium cobaltate)與一鎳酸鋰(lithium nickelate)的至少一者;及一錳酸尖晶 石(manganate spinel)與一橄欖石化合物(olivinecompound)的至少一者,(2) 一種鋰離 子電池,其具有該種活性陰極材料,( 一種形成該種鋰離子電池的方法,(4) 一種電池組 (pack),其包含一或多個電池,各個電池包括該種活性陰極材料,以及( 一種系統(tǒng),其包 括該種電池組或鋰離子電池與一可攜式電子裝置。于一個實施例,本專利技術(shù)是針對于一種活性陰極材料,其包括電極材料的一混合物。 該混合物包括一鈷酸鋰與一鎳酸鋰的至少一者;及一錳酸尖晶石與一橄欖石化合物的至 少一者。錳酸尖晶石是由實驗式Li(1+Xl) (MrvylA’ yl)2_xl0zl所代表,其中xl是等于或大于0. 01且等于或小于0. 3 ;yl是大于0.0且等于或小于0.3;zl是等于或大于3. 9且等于或小于4. 1 ;及A’是由鎂、鋁、鈷、鎳、與鉻所組成的群組的至少一個成員(member)。橄欖石化合物是由實驗式Li(1_x2)A”x2MP04所代表,其中x2是等于或大于0. 05且等于或小于0. 2,或x2是等于或大于0. 0且等于或小于0. 1 ;且M是由鐵、錳、鈷、與鎂所組成的群組的至少一個成員;及A”是由鈉、鎂、鈣、鉀、鎳、與鈮所組成的群組的至少一個成員。于另一個實施例,本專利技術(shù)是針對于一種活性陰極材料,包括一混合物,其包括一 鎳酸鋰,選自其為由覆蓋LiCoA的LiNitl.8Coq.15A1q.J)2與Li (Nil73Col73Mnl73)O2所組成的群 組;及,一錳酸尖晶石,其為由實驗式Li(1+x7)Mn2_y70z7所代表,其中,x7與y7是各者獨立地等 于或大于0. 0且等于或小于1. 0,而z7是等于或大于3. 9且等于或小于4. 2。本專利技術(shù)是亦為針對于一種鋰離子電池,其具有包括如上所述的一種活性陰極材料 的一陰極。該活性陰極材料包含電極材料的一混合物。于一個實施例,混合物包括一鈷酸 鋰與一鎳酸鋰的至少一者;及,一錳酸尖晶石與一橄欖石化合物的至少一者。錳酸尖晶石與 橄欖石化合物是如上所述。于另一個實施例,混合物包括一混合物,其包括一鎳酸鋰,選自 其為由一鈷酸鋰、覆蓋 LiCoA 的 LiNia8Coai5Alatl5O2、與 Li (Nil73Coi73Mnl73)O2 所組成的群組; 及,如上所述的一錳酸尖晶石。該種電池具有大于每個電池為約3.0安培小時(Ah/cell) 的一容量。亦為納入于本專利技術(shù)者是一種電池組(pack),其包括一或多個電池,較佳為復(fù)數(shù)個 電池。該電池組的電池包括電極材料的一混合物。于一個實施例,該混合物包括一鈷酸鋰 與一鎳酸鋰的至少一者;及,一錳酸尖晶石與一橄欖石化合物的至少一者。錳酸尖晶石與橄 欖石化合物是如上所述。于另一個實施例,該混合物包括一混合物,其包括一鎳酸鋰,選自 其為由一鈷酸鋰、覆蓋 LiCoA 的 LiNia8Coai5Alatl5O2、與 Li (Nil73Col73Mnl73)O2 所組成的群組; 及,如上所述的一錳酸尖晶石。較佳而言,該電池組包括復(fù)數(shù)個電池且這些電池的至少一個 電池具有大于每個電池為約3. O安培小時的一容量。一種形成鋰離子電池的方法是亦納入于本專利技術(shù),該種鋰離子電池具有包括如上所 述的一種活性陰極材料的一陰極。該種方法包括形成如上所述的一種活性陰極材料。該 種本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護點】
    一種活性陰極材料,其包含一混合物,該混合物包括:a)由實驗式Li↓[x4]A*↓[x5]Ni↓[(1-y4-z4)]Co↓[y4]Q↓[z4]O↓[a]所代表的鎳酸鋰,其中x4等于或大于0.1且小于1.3,x5等于或大于0.0且等于或小于0.2,y4等于或大于0.0且等于或小于0.2,z4等于或大于0.0且等于或小于約0.2,A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員,Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且a大于約1.5且小于2.1;及b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳、硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及(ii)由實驗式Li↓[x3]Ni↓[(1-z3)]M’↓[z3]O↓[2]所代表的鎳酸鋰,其中0.05<x3<1.2,0<z3<0.5,且M’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素。

    【技術(shù)特征摘要】
    US 2004-12-28 60/639,275;US 2005-5-12 60/680,271;U1.一種活性陰極材料,其包含一混合物,該混合物包括a)由實驗式Lix4A^i5Nidfz4)Coy4Qz4Oa所代表的鎳酸鋰,其中 x4等于或大于0.1且小于1.3,x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2, A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員, Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且 a大于約1. 5且小于2. 1 ;及b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和 鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳、硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖 晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及(ii)由實驗式Lix3Ni(1_z3)M,J2 所代表的鎳酸鋰,其中 0. 05 < x3 < 1. 2,0 < z3 < 0. 5, 且Μ’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素。2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陰極材料,其中x5等于零。3.根據(jù)權(quán)利要求2的活性陰極材料,其中該鈷酸鋰具有LiCoA的實驗式。4.根據(jù)權(quán)利要求2的活性陰極材料,其中該活性陰極材料的鎳酸鋰為 Li (Nil73Col73Mnl73) O2。5.根據(jù)權(quán)利要求4的活性陰極材料,其進一步包括具有下式的錳酸尖晶石 Li(1+Xl) (Mn1^ylA'yi) 2-xl〇zl, 其中 Xl等于或大于0. 01且等于或小于0. 3 ; yl大于0.0且等于或小于0.3; zl等于或大于3. 9且等于或小于4. 1 ;且 A’為由鎂、鋁、鈷、鎳與鉻所組成群組中的至少一個成員。6.根據(jù)權(quán)利要求5的活性陰極材料,其中該活性陰極材料包括鈷酸鋰,且其中 Li (Nil73Col73Mnl73)O2 Li(1+Xl) (Mn1^ylA' yl)2_xl0zl 鈷酸鋰的比值為約 0. 05 與約 0. 8 之 間0. 3與約0. 7之間約0. 05與約0. 8之間。7.根據(jù)權(quán)利要求2的活性陰極材料,其中該陰極材料包括鈷酸鋰,以及錳酸尖晶石和 橄欖石化合物的至少其中之一。8.根據(jù)權(quán)利要求2的活性陰極材料,其包括具有式Li(1+x7)Mn(2_y7)0z7的錳酸尖晶石,其 中x7與y7各獨立地等于或大于0. 0且等于或小于1. 0,而z7等于或大于3. 9且等于或小 于 4. 2。9.一種鋰離子電池,其包括一種包含一混合物的活性陰極材料,該混合物包括 a)由實驗式Lix4A^i5Nidfz4) Coy4Qz4Oa所代表的鎳酸鋰,其中x4等于或大于0.1且小于1.3, x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2,A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員, Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且 a大于約1. 5且小于2. 1 ;及 b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和 鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳、硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖 晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及(ii)由實驗式Lix3Ni(1_z3)M,J2 所代表的鎳酸鋰,其中 0. 05 < x3 < 1. 2,0 < z3 < 0. 5, 且Μ’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素。10.一種電池組,其包含多個電池,其中各個電池包括一種包含一陰極混合物的活性陰 極材料,該陰極混合物包括a)由實驗式Lix4A^i5Nidfz4)Coy4Qz4Oa所代表的鎳酸鋰,其中 x4等于或大于0.1且小于1.3,x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2, A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員, Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且 a大于約1. 5且小于2. 1 ;及b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和 鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳、硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖 晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及(ii)由實驗式Lix3Ni(1_z3)M,J2 所代表的鎳酸鋰,其中 0. 05 < x3 < 1. 2,0 < z3 < 0. 5, 且Μ’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素。11.根據(jù)權(quán)利要求10的電池組,其中該電池為串聯(lián)而且無電池為并聯(lián)連接。12.一種活性陰極材料,其包含一混合物,該混合物包括a)由實驗式Lix3Ni(1_z3)M,zA 所代表的鎳酸鋰,其中 0. 05 < x3 < 1. 2,0 < z3 < 0. 5, 且Μ’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素;及b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和 鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖 晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及( )由實驗式Lix4A^i5Nia_y4_z4)COy4Qz40aK代表的鎳酸鋰,其中x4等于或大于0.1且小于1.3,x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2,y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2,z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2,A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組的至少一個成員,Q為由鋁、錳與硼所組成群組的至少一個成員,且 a大于約1.5且小于2. 1。13.一種鋰離子電池,其包括一種包含一混合物之活性陰極材料,該混合物包括a)由實驗式Lix3Ni(1_z3)M,zA 所代表的鎳酸鋰,其中 0. 05 < x3 < 1. 2,0 < z3 < 0. 5, 且Μ’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素;及b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和 鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳、硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖 晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及( )由實驗式Lix4A^i5Nidfz4) Coy4Qz4Oa所代表的鎳酸鋰,其中 x4等于或大于0.1且小于1.3, x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2, A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員, Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且 a大于約1.5且小于2. 1。14.一種電池組,其包含多個電池,其中各個電池包括一種包含一陰極混合物的活性陰 極材料,該陰極混合物包括a)由實驗式1^3附(113^\302所代表的鎳酸鋰,其中0.05<13<1.2,0<23 < 0. 5, 且M’是一或多種選自于鈷、錳、鋁、硼、鈦、鎂、鈣與鍶所組成群組的元素;及b)下列中的至少其中之一,(i)鈷酸鋰,其視需要包含鋰與鈷原子至少其中之一的改性劑,其中該鋰改性劑為鎂和 鈉的至少其中之一,且該鈷改性劑為鎂、鈉、鋁、錳、硼、鈦及鎳的至少其中之一,以及錳酸尖 晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,及( )由實驗式Lix4A^i5Nia_y4_z4)COy4Qz40aK代表的鎳酸鋰,其中 x4等于或大于0.1且小于1.3, x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2, z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2, A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員, Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且 a大于約1.5且小于2. 1。15.根據(jù)權(quán)利要求14的電池組,其中該電池為串聯(lián)而且無電池為并聯(lián)連接。16.根據(jù)權(quán)利要求10或14的電池組,其中各電池是個別控制和監(jiān)視。17.一種活性陰極材料,其包含一混合物,該混合物包括(i)a)鈷酸鋰和鎳酸鋰的至少其中之一,其中該鈷酸鋰為具有鈷酸鋰的鋰改性劑的改 性鈷酸鋰,且其中該鋰改性劑為選自由鎂(Mg)和鈉(Na)所組成群組的至少一個成員,且其 中該鎳酸鋰是由實驗式Lix4A*x5Ni (1_ 4_ζ4) Coy4Qz4Oa所代表,其中x4等于或大于0.1且小于1.3,x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2,y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2,z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2,A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員,Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且a大于約1. 5且小于2. 1 ;及b)錳酸尖晶石和橄欖石化合物的至少其中之一,其中,該錳酸尖晶石系由實驗式 Li(1+Xl) (MrvylA’ yl)2_xl0zl 所代表,其中Xl等于或大于0. 01且等于或小于0. 3 ;yl大于0.0且等于或小于0.3;zl等于或大于3. 9且等于或小于4. 1 ;且A’為由鎂、鋁、鈷、鎳與鉻所組成群組中的至少一個成員,且其中該橄欖石化合物是由實驗式Li(1_x2)A”x2MP04所代表,其中x2等于或大于0. 0且等于或小于0. 2 ;且M為由鐵、錳、鈷與鎂所組成群組中的至少一個成員;且A”為由鈉、鎂、鈣、鉀、鎳與鈮所組成的群組中的至少一個成員;或(ii)a)由實驗式Lix4A^i5Nia_y4_z4)Coy4Qz40am代表的鎳酸鋰,其中x4等于或大于0.1且小于1.3,x5等于或大于0. 0且等于或小于0. 2,y4等于或大于0. 0且等于或小于0. 2,z4等于或大于0. 0且等于或小于約0. 2,A*為由鋇、鎂與鈣所組成的群組中的至少一個成員,Q為由鋁、錳與硼所組成群組中的至少一個成員,且a大于約1. 5且小于約2. 1 ;及(b)由實驗式Li(1+x7)Mn(2_y7)0z7所代表的錳酸尖晶石,其中x7與y7各獨立地等于或大 于0. 0且等于或小于1. 0,而z7等于或大于3. 9且等于或小于4. 2。...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:克莉絲蒂娜M蘭普歐妮露德
    申請(專利權(quán))人:波士頓電力公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:US[]

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