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    一種雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑、制備方法及應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號:44530418 閱讀:2 留言:0更新日期:2025-03-07 13:19
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種雙金屬改性ZSM?11沸石催化劑、制備方法和應(yīng)用,其催化劑是在H?ZSM?11分子篩上負載有兩種金屬氧化物MOx?M’Ox,其中M為Mg或Ca,M’為La或Ce,通過水熱反應(yīng)合成NaZSM?11催化劑母體,所得母體經(jīng)過酸交換、負載兩種金屬氧化物改性,洗滌、干燥及焙燒后,最終得到所述催化劑。本發(fā)明專利技術(shù)所制備的催化劑適用于乙苯乙醇/乙烯烷基化制備對二乙苯,轉(zhuǎn)化率高于21%、對二乙苯選擇性高于97%,具有活性高、目的產(chǎn)物選擇性好、催化劑易于重復使用和再生等優(yōu)勢。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)屬于對二乙苯高效催化合成催化劑,尤其涉及一種雙金屬改性zsm-11沸石催化劑、制備方法及應(yīng)用。


    技術(shù)介紹

    1、對二乙苯是一種重要的化工原料,主要采用乙苯乙醇/乙烯烷基化反應(yīng)制備以往所采用的烷基化催化劑有alcl3、fecl3、bf3、hf、hcl?或分子篩催化劑等,存在使用壽命短和選擇性低的問題,為此,人們致力于開發(fā)高穩(wěn)定性及高選擇性的烷基化催化劑催化劑,但效果仍不理想。

    2、申請?zhí)枮閏n90101436.2的專利技術(shù)專利申請,公開了一種“用于乙苯-乙醇烷基化合成對二乙基苯的催化劑”,具體是將hzsm-5分子篩分別用鋁、鎂等組分改性后再經(jīng)焙燒而成,但是乙苯轉(zhuǎn)化率最高僅為10%,對二乙苯選擇性為95~98%。

    3、申請?zhí)枮閏n200310116628.x專利技術(shù)專利申請,公開一種“納米hzsm-5沸石金屬離子復合改性催化劑的制備及應(yīng)用”,是以納米hzsm-5分子篩和al2o3為母體,負載1~2種含鑭、硅、磷或鎂的活性組分,制得改性催化劑。應(yīng)用于乙苯-乙烯烷基化合成對二乙基苯,對二乙苯選擇性保持在97.0%,但二乙苯收率只有10.35~16.50%,即轉(zhuǎn)化率較低,增加單程生產(chǎn)能耗。

    4、申請?zhí)枮?4110202.5的中國專利技術(shù)專利申請,公開一種“硅-混合稀土改性催化劑的制備及其應(yīng)用”,是采用硅混合稀土改性?hzsm-5?分子篩催化劑,乙苯轉(zhuǎn)化率為19.2%,但對二乙苯選擇性只有95%,相對較低的選擇性限制了該催化劑的工業(yè)應(yīng)用。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    <p>1、本專利技術(shù)是為了解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的上述技術(shù)問題,提供一種雙金屬改性zsm-11沸石催化劑、制備方法及應(yīng)用。

    2、本專利技術(shù)的技術(shù)解決方案是:一種雙金屬改性zsm-11沸石催化劑,是在h-zsm-11分子篩上負載有兩種金屬氧化物mox-m’ox,命名為mox-m’ox/h-zsm-11,所述m為mg或ca,所述m’為la或ce,所述x為1-3,所述mox與h-zsm-11的質(zhì)量百分比為1.5-4.0%,所述m’ox與h-zsm-11質(zhì)量百分比為3.0-7.5%。

    3、一種上述雙金屬改性zsm-11沸石催化劑的制備方法,按照如下步驟進行:

    4、步驟1.?制備h-zsm-11分子篩;

    5、步驟2.?采用浸漬法在h-zsm-11分子篩上負載金屬鹽,得到的固體經(jīng)過焙燒后得到雙金屬改性催化劑mox-m’ox/h-zsm-11。

    6、優(yōu)選的所述步驟1是將30wt%硅溶膠、偏鋁酸鈉、四丁基溴化銨、na2o和水混合,80-200℃晶化5-120?h,洗滌干燥后經(jīng)400-650℃焙燒4-48h,得到

    7、nazsm-11母體;將nazsm-11母體與硝酸銨溶液混合后靜置,過濾后得到的固體干燥后,經(jīng)200-650℃焙燒4-120h,得到hzsm-11催化劑。

    8、優(yōu)選的所述步驟2是將h-zsm-11分子篩置于m-m’兩種金屬鹽溶液中浸漬,得到的固體干燥后經(jīng)500-600℃焙燒4-48h。

    9、優(yōu)選的所述步驟2是將h-zsm-11分子篩先置于m金屬鹽溶液中浸漬,得到的固體干燥后經(jīng)500-600℃焙燒4-48h,得到產(chǎn)物mox/h-zsm-11;再將產(chǎn)物mox/h-zsm-11置于m’金屬鹽溶液中浸漬,得到的固體干燥后經(jīng)500-600℃焙燒4-48h。

    10、一種上述雙金屬改性zsm-11沸石催化劑在乙苯烷基化制備對二乙苯中的應(yīng)用。

    11、本專利技術(shù)是在h-zsm-11分子篩上負載有兩種金屬氧化物mox-m’ox,其中m為mg或ca,m’為la或ce,所制備的催化劑適用于乙苯乙醇/乙烯烷基化制備對二乙苯,轉(zhuǎn)化率高于21%、對二乙苯選擇性高于97%,具有活性高、目的產(chǎn)物選擇性好、催化劑易于重復使用和再生等優(yōu)勢。

    本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護點】

    1.一種雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑,其特征在于:在H-ZSM-11分子篩上負載有兩種金屬氧化物MOx-M’Ox,命名為MOx-M’Ox/H-ZSM-11,所述M為Mg或Ca,所述M’為La或Ce,所述x為1-3,所述MOx與H-ZSM-11的質(zhì)量百分比為1.5-4.0%,所述M’Ox與H-ZSM-11質(zhì)量百分比為3.0-7.5%。

    2.一種如權(quán)利要求1所述雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑的制備方法,其特征在于按照如下步驟進行:

    3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟1是將30?wt%硅溶膠、偏鋁酸鈉、四丁基溴化銨、Na2O和水混合,80-200?℃晶化5-120h,洗滌干燥后經(jīng)400-650?℃焙燒4-48?h,得到

    4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟2是將H-ZSM-11分子篩置于M-M’兩種金屬鹽溶液中浸漬,得到的固體干燥后經(jīng)500-600℃焙燒4-48h。

    5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟2是將H-ZSM-11分子篩先置于M金屬鹽溶液中浸漬,得到的固體干燥后經(jīng)500-600?℃焙燒4-48?h,得到產(chǎn)物MOx/H-ZSM-11;再將產(chǎn)物MOx/H-ZSM-11置于M’金屬鹽溶液中浸漬,得到的固體干燥后經(jīng)500-600?℃焙燒4-48?h。

    6.一種如權(quán)利要求1所述雙金屬改性ZSM-11沸石催化劑在乙苯烷基化制備對二乙苯中的應(yīng)用。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種雙金屬改性zsm-11沸石催化劑,其特征在于:在h-zsm-11分子篩上負載有兩種金屬氧化物mox-m’ox,命名為mox-m’ox/h-zsm-11,所述m為mg或ca,所述m’為la或ce,所述x為1-3,所述mox與h-zsm-11的質(zhì)量百分比為1.5-4.0%,所述m’ox與h-zsm-11質(zhì)量百分比為3.0-7.5%。

    2.一種如權(quán)利要求1所述雙金屬改性zsm-11沸石催化劑的制備方法,其特征在于按照如下步驟進行:

    3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙金屬改性zsm-11沸石催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟1是將30?wt%硅溶膠、偏鋁酸鈉、四丁基溴化銨、na2o和水混合,80-200?℃晶化5-120h,洗滌干燥后經(jīng)400-650?℃焙燒4...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:陳立東趙楠,李金洪,宋佳怡,
    申請(專利權(quán))人:遼寧師范大學
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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