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    一類大分子抗氧劑、制備方法及其在改性工程塑料中的應用技術

    技術編號:44502237 閱讀:2 留言:0更新日期:2025-03-07 13:01
    本發明專利技術公開了一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為含有2?((3?(3,5?二叔丁基?4?羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯二元或三元共聚物。所述的抗氧劑為2?((3?(3,5?二叔丁基?4?羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙酯?N?苯基馬來酰亞胺二元共聚物(POE)和2?((3?(3,5?二叔丁基?4?羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸丙酯?N?苯基馬來酰亞胺二元共聚物(POP),其具體結構式分別為:其中,n=10?100。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及兩種抗氧劑的制備及其改性尼龍6,具體屬于樹脂原料、醫藥農藥中間體的合成領域。


    技術介紹

    1、尼龍6在熱,氧的條件下易發生熱氧老化反應,氧化是一系列自由基自催化過程,會使聚酰胺發生降解,鏈式反應不斷進行,導致機械性能下降,影響其使用壽命。為了延緩尼龍6的熱氧老化,增加其使用壽命,在尼龍6中添加抗氧劑是防止其熱氧老化的最常用方法。目前文獻報道的抗氧劑主要有抗氧劑245,抗氧劑1135,抗氧劑1076,抗氧劑1010,抗氧劑1098等。雖然這些抗氧劑有著廣泛的應用,且在大多高分子材料中表現出優異的抗熱氧老化性能,但仍然存在不足,主要表現在兩方面:一是抗氧化性能仍有待提高,二是抗遷移性較差,不能長效的發揮其抗氧化活性。隨著社會的發展,pa6在各個領域都得到了廣泛的應用,如何提高尼龍6的耐老化性能及長效的維持這種性能,成為了這個領域的工作者們待解決的一個難題。


    技術實現思路

    1、本專利技術要解決的技術問題是:提供2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯抗氧劑,并將它們分別與n-苯基馬來酰亞胺共聚得到兩種共聚抗氧劑,以解決現有技術中抗氧劑抗遷移性較差的問題。

    2、本專利技術的技術方案是:一類大分子抗氧劑,所述的抗氧劑為含有官能團2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯、二元或三元共聚物。

    3、所述的抗氧劑為2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯分別與n-苯基馬來酰亞胺的共聚物。

    4、所述的抗氧劑為2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙酯-n-苯基馬來酰亞胺二元共聚物(poe)和2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸丙酯-n-苯基馬來酰亞胺二元共聚物(pop),其具體結構式分別為:

    5、

    6、其中,n=10-100。

    7、所述poe的反應式如下所示:

    8、

    9、所述的抗氧劑poe的制備方法,其反應步驟如下:

    10、(1)加熱油浴鍋至50-100℃,將2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙酯和n-苯基馬來酰亞胺的環己酮溶液加入反應器,并在此溫度下攪拌20-60min,通入氮氣,攪拌、加入引發劑偶氮二異丁腈,加熱至90-130℃反應,反應5-10h;

    11、(2)趁熱將反應液倒入石油醚中,攪拌,得到粗產物;

    12、(3)將粗產物溶于乙酸乙酯,用石油醚再次沉淀;

    13、(4)將得到的產物于60-100℃真空干燥12-24h,得到粉狀二元共聚物樣品,即大分子抗氧劑poe。

    14、所述pop的反應式如下所示:

    15、

    16、所述的抗氧劑pop的制備方法,其反應步驟如下:

    17、(1)加熱油浴鍋至50-100℃,將2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸丙酯和n-苯基馬來酰亞胺的環己酮溶液加入反應器,并在此溫度下攪拌20-60min,通入氮氣,攪拌、加入引發劑偶氮二異丁腈,加熱至90-130℃反應,反應3-5h;

    18、(2)趁熱將反應液倒入石油醚中,攪拌,得到粗產物;

    19、(3)將粗產物溶于乙酸乙酯,用石油醚再次沉淀;

    20、(4)將得到的產物于60-100℃真空干燥12-24h,得到粉狀二元共聚物樣品,即大分子抗氧劑pop。

    21、所述的兩種抗氧劑的制備方法,2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯和n-苯基馬來酰亞胺的摩爾比是1:1~4;第一次沉淀的沉淀劑為非極性溶劑,第二次沉淀劑為非極性溶劑和極性溶劑的1:1~2混合物。

    22、本專利技術的有益效果:本專利技術制備了2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯與n-苯基馬來酰亞共聚大分子抗氧劑;這兩種聚合物具有良好的抗熱氧老化性能,可以作為pa6、pa56等工程塑料的抗熱氧老化劑且效果良好。

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    【技術保護點】

    1.一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為含有2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯二元或三元共聚物。

    2.根據權利要求1所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯分別和N-苯基馬來酰亞胺的共聚物。

    3.根據權利要求1所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙酯-N-苯基馬來酰亞胺二元共聚物(POE)和2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸丙酯-N-苯基馬來酰亞胺二元共聚物(POP),其具體結構式分別為:

    4.根據權利要求3所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述POE的反應式如下:

    5.根據權利要求3所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述POE的反應式如下:POP的反應式如下:

    6.根據權利要求4所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的POE的制備方法,其反應步驟如下:

    7.根據權利要求5所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的POP的制備方法,其反應步驟如下:(1)加熱油浴鍋至50-100℃,將-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸丙酯和N-苯基馬來酰亞胺的環己酮溶液加入反應器,并在此溫度下攪拌20-60min,通入氮氣,攪拌、加入引發劑偶氮二異丁腈,加熱至90-130℃反應,反應5-10h;

    8.根據權利要求6或7所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯和(N-苯基馬來酰亞胺)的摩爾比是1:1.5~5;第一次沉淀的沉淀劑為非極性溶劑,第二次沉淀劑為非極性溶劑和極性溶劑的1:1~2混合物。

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    【技術特征摘要】

    1.一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為含有2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯二元或三元共聚物。

    2.根據權利要求1所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙(丙)酯分別和n-苯基馬來酰亞胺的共聚物。

    3.根據權利要求1所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述的抗氧劑為2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸乙酯-n-苯基馬來酰亞胺二元共聚物(poe)和2-((3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)氧基)丙烯酸丙酯-n-苯基馬來酰亞胺二元共聚物(pop),其具體結構式分別為:

    4.根據權利要求3所述的一類大分子抗氧劑,其特征在于:所述poe的反應式如下:

    5.根據權利要求3所述的一類大分子抗氧劑,其特...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:何敏郭冰雪劉玉飛秦舒浩婁金芬張凱張伊龍雪彬
    申請(專利權)人:貴州大學
    類型:發明
    國別省市:

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