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    可用作烯烴聚合催化劑組分的具有增強溶解性的取代的吡啶-2,6-雙(亞苯基酚鹽)絡合物制造技術

    技術編號:44254744 閱讀:38 留言:0更新日期:2025-02-11 13:52
    本技術進步的示例性實施方案包括吡啶?2,6?雙(亞苯基酚鹽)絡合物,其可用作烯烴聚合的催化劑組分并且在非芳族烴(例如,異己烷)中具有改進的溶解度。通過在特定位置修飾配體骨架來實現這些絡合物的改進的溶解度,這導致改進的溶解度,但當用作烯烴聚合的催化劑時不會不利地影響絡合物的性能。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】

    本公開涉及雙(芳基酚鹽)路易斯堿過渡金屬絡合物,包含雙(芳基酚鹽)路易斯堿過渡金屬絡合物的催化劑體系,以及生產聚烯烴聚合物如基于聚乙烯的聚合物和基于聚丙烯的聚合物的聚合方法。


    技術介紹

    1、聚烯烴,例如聚乙烯典型地具有結合到聚乙烯主鏈中的共聚單體,例如己烯。這些共聚物提供與聚乙烯本身相比變化的物理性能并典型地在低壓反應器中,使用例如,溶液、淤漿或氣相聚合方法制備。聚合可以在催化劑體系例如使用齊格勒-納塔催化劑、基于鉻的催化劑或金屬茂催化劑的那些存在下進行。

    2、另外,前催化劑(中性、未活化的絡合物)在環境溫度和高于環境溫度的溫度下應是熱穩定的,因為它們通常在使用前儲存數周。給定催化劑的性能受到反應條件如單體濃度和溫度的密切影響。例如,得益于在高于120℃的溫度下運行的溶液方法對于催化劑開發是尤其具有挑戰性的。在如此高的反應器溫度下,通常難以保持高催化劑活性和高分子量能力,因為這兩種屬性隨著反應器溫度的升高而相當一致地下降。由于需要從高密度聚乙烯(hdpe)到彈性體(例如熱塑性彈性體(tpe)、乙烯-丙烯-二烯(epdm))的寬范圍的聚烯烴產物,可能需要許多不同的催化劑體系,因為單一催化劑不太可能能夠滿足生產這些各種聚烯烴產物的所有需要。開發和生產新的聚烯烴產物所需的嚴格的一組要求使得識別用于給定產物和生產方法的合適催化劑是高度具有挑戰性的努力。

    3、芳族溶劑通常用于溶解工業烯烴聚合方法中的催化劑組分。然而,由于催化劑組分在非芳族溶劑中的差的溶解性,通常用非芳族溶劑如異己烷代替芳族溶劑是具有挑戰性的。>

    4、關于非金屬茂烯烴聚合催化劑的一般現有技術的進一步信息可以參見baier,m.c.(2014)"post-metallocenes?in?the?industrial?production?of?poly-olefins,"angew.chem.int.ed.,v.53,pp.9722-9744,其全部內容據此通過引用并入。

    5、關于絡合物的進一步信息可參見:goryunov,g.p.等人(2021)"rigidpostmetallocene?catalysts?for?propylene?polymerization:ligand?design?preventsthe?temperature-dependent?loss?of?stereo-and?regioselectivities,"acscatalysis,v.11(13),pp.8079-8086;us2020/0255556;us2020/0255555;us2020/0254431;和us2020/0255553,其各自的全部內容據此通過引用并入。


    技術實現思路

    1、專利技術概述

    2、由式(i)表示的催化劑化合物:

    3、

    4、其中:

    5、m是第3、4或5族金屬;

    6、l是路易斯堿;

    7、x是陰離子配體;

    8、n是1、2或3;

    9、m是0、1或2;

    10、n+m不大于4;

    11、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7和r8中的每一個獨立地是氫、c1-c40烴基、c1-c120取代的烴基、雜原子或含雜原子的基團,或者r1和r2、r2和r3、r3和r4、r5和r6、r6和r7或r7和r8中的一對或多對可以連接以形成一個或多個取代的烴基環、未取代的烴基環、取代的雜環或未取代的雜環,它們各自具有5、6、7或8個環原子;

    12、r9、r10、r11和r12中的每一個獨立地是氫、c1-c40烴基、c1-c120取代的烴基、雜原子或含雜原子的基團,或者r9和r10、r10和r11或r11和r12中的一對或多對可以連接以形成一個或多個取代的烴基環、未取代的烴基環、取代的雜環或未取代的雜環,它們各自具有5、6、7或8個環原子;

    13、r13、r14、r15和r16中的每一個獨立地是氫、c1-c40烴基、c1-c120取代的烴基、雜原子或含雜原子的基團,或者r13和r14、r14和r15或r15和r16中的一對或多對可以連接以形成一個或多個取代的烴基環、未取代的烴基環、取代的雜環或未取代的雜環,它們各自具有5、6、7或8個環原子;

    14、r17、r18和r19中的每一個獨立地是氫、c1-c40烴基、c1-c120取代的烴基、雜原子或含雜原子的基團,或r17和r18、r18和r19或r17和r19中的一對或多對可以連接以形成一個或多個取代的烴基環、未取代的烴基環、取代的雜環或未取代的雜環,它們各自具有5、6、7或8個環原子;

    15、任何兩個l基團可以連接在一起以形成雙齒路易斯堿;

    16、x基團可以與l基團連接以形成單陰離子雙齒基團;

    17、任何兩個x基團可以連接在一起以形成雙陰離子配體基團;

    18、和條件是r1、r2、r3、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15和r16中的至少一個獨立地含有a(ra)(rb)(rc)形式的甲硅烷基或甲鍺烷基,其中a是si或ge,和ra、rb和rc中的每一個獨立地是c1-c40烴基或c1-c40取代的烴基,或者ra和rb、ra和rc或rb和rc中的一對或多對可以連接以形成一個或多個取代的烴基環或未取代的烴基環。

    本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.由式(I)表示的催化劑化合物:

    2.權利要求1的催化劑化合物,其中所述催化劑化合物由式(II)表示,

    3.權利要求1的催化劑化合物,其中R2和R7獨立地含有A(Ra)(Rb)(Rc)形式的甲硅烷基或甲鍺烷基,優選甲硅烷基,其中A是Si或Ge,優選Si,和任選地A(Ra)(Rb)(Rc)含有至少七個碳。

    4.權利要求1的催化劑化合物,其中R2和R7各自含有A(Ra)(Rb)(Rc)形式的甲硅烷基,其中A為Si,A(Ra)(Rb)(Rc)含有至少七個碳,和Ra、Rb和Rc中的至少一個,優選兩個為脂族(C3-C40)烴基或(C2-C40)雜烴基,其含有末端鍵合至A的長度為至少三個,優選四個碳的線性碳鏈。

    5.權利要求2的催化劑化合物,其中A'和A”是Si,A'(Ra)(Rb)(Rc)含有至少七個碳,和A”(Re)(Rf)(Rg)含有至少七個碳。

    6.權利要求2的催化劑化合物,其中A'和A”為Si,A'(Ra)(Rb)(Rc)含有至少七個碳,Ra、Rb和Rc中的至少一個,優選兩個為脂族(C3-C40)烴基或(C2-C40)雜烴基,其含有末端鍵合至A'的長度為至少三個碳的線性碳鏈,A”(Re)(Rf)(Rg)含有至少七個碳,和Rd、Re和Rf中的至少一個是脂族(C3-C40)烴基或(C2-C40)雜烴基,其含有末端鍵合至A”的長度為至少三個、優選四個碳的線性碳鏈。

    7.上述任一權利要求的催化劑化合物,其中R4和R5獨立地是金剛烷基或取代的金剛烷基。

    8.權利要求1的催化劑化合物,其中所述催化劑化合物是以下物質之一:

    9.包含活化劑,優選非芳族烴,和任選的載體材料,和上述任一權利要求的催化劑化合物的催化劑體系。

    10.均相溶液,包含:

    11.權利要求10的均相溶液,其中所述脂族烴溶劑是異己烷、環己烷、甲基環己烷、戊烷、異戊烷、庚烷、異鏈烷烴溶劑、非芳族環狀溶劑或其組合。

    12.基于丙烯或基于乙烯的聚合物或共聚物的生產方法,包括:如下使丙烯和/或乙烯和任選的共聚單體聚合:使丙烯和/或乙烯和任選的共聚單體與權利要求9的催化劑體系在串聯或并聯的一個或多個連續攪拌釜反應器或環管反應器中在0.05MPa至1,500MPa的反應器壓力和30℃至230℃的反應器溫度下接觸,以形成所述基于丙烯或基于乙烯的聚合物或共聚物。

    13.權利要求12的方法,其中將所述催化劑體系和所述活化劑分別地進料到所述一個或多個反應器中。

    14.權利要求12的方法,其中將所述催化劑體系和所述活化劑在進料到所述一個或多個反應器中之前預混合。

    ...

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】

    1.由式(i)表示的催化劑化合物:

    2.權利要求1的催化劑化合物,其中所述催化劑化合物由式(ii)表示,

    3.權利要求1的催化劑化合物,其中r2和r7獨立地含有a(ra)(rb)(rc)形式的甲硅烷基或甲鍺烷基,優選甲硅烷基,其中a是si或ge,優選si,和任選地a(ra)(rb)(rc)含有至少七個碳。

    4.權利要求1的催化劑化合物,其中r2和r7各自含有a(ra)(rb)(rc)形式的甲硅烷基,其中a為si,a(ra)(rb)(rc)含有至少七個碳,和ra、rb和rc中的至少一個,優選兩個為脂族(c3-c40)烴基或(c2-c40)雜烴基,其含有末端鍵合至a的長度為至少三個,優選四個碳的線性碳鏈。

    5.權利要求2的催化劑化合物,其中a'和a”是si,a'(ra)(rb)(rc)含有至少七個碳,和a”(re)(rf)(rg)含有至少七個碳。

    6.權利要求2的催化劑化合物,其中a'和a”為si,a'(ra)(rb)(rc)含有至少七個碳,ra、rb和rc中的至少一個,優選兩個為脂族(c3-c40)烴基或(c2-c40)雜烴基,其含有末端鍵合至a'的長度為至少三個碳的線性碳鏈,a”(re)(rf)(rg)含有至少七個碳,和rd、re和rf中的至少一個是脂族(c3-c4...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:I·C·蔡J·A·M·卡尼奇A·Z·沃斯科賓尼科夫G·J·史密斯卡拉哈里斯周華J·R·哈格多恩G·P·戈于諾夫M·I·夏利科夫A·N·雅辛D·V·烏博斯基C·A·菲勒
    申請(專利權)人:埃克森美孚化學專利公司
    類型:發明
    國別省市:

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