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    一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法技術

    技術編號:43415334 閱讀:12 留言:0更新日期:2024-11-22 17:50
    本發明專利技術涉及一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,屬于納米材料手性發光的技術領域。其分別配置所得的手性配體溶液和硝酸銀溶液放置在冰水混合物中放置冷卻;冷卻后的硝酸銀溶液慢慢滴加到冷卻后的手性配體溶液中,滴加過程中保持周圍溫度是0~10℃,滴完后在室溫下攪拌,得到手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體。本發明專利技術的最大特點是銀納米簇聚集體是在水中“一步法”定向制備的,制備過程綠色、環保而且污染小,可以大量合成,在化學傳感、生物成像、光學顯示以及殺菌方面具有很好的應用前景。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,屬于納米材料手性發光的。


    技術介紹

    1、金屬納米簇是一類結構確定、尺寸在0.5~10納米之間的納米材料,大小與電子的費米波長類似,因此表現出類似于分子的電子結構和光學性質(wu?z,liu?j,gao?y,liu?h,li?t,zou?h,wang?z,zhang?k,wang?y,zhang?h,yang?b.assembly-induced?enhancementof?cu?nanoclusters?luminescence?with?mechanochromic?property,j.am.chem.soc.2015,137:12906–12913)。金屬納米簇的自組裝行為在超分子化學和材料化學中引起了人們的廣泛關注,主要因為它們擁有獨特有趣的性質;也就是說,金屬納米簇可以通過多種非共價相互作用(比如氫鍵、金屬-金屬作用、π-π堆積相互作用以及配位相互作用)組裝成幾何結構確定的一維、二維或者三維納米結構和形貌,這些結構結晶性好,通常具有良好的發光、吸附、化學傳感和生物成像行為(shi?l,zhu?l,guo?j,zhang?l,shi?y,zhang?y,hou?k,zheng?y,zhu?y,lv?j,liu?s,tang?z.self-assembly?of?chiral?goldclusters?into?crystalline?nanocubes?of?exceptional?optical?activity,angew.chem.2017,129,15599–15603.qi?f,jeong?k-j,gong?j,tang?z.modulation?ofnano-superstructures?and?their?optical?properties,acc.chem.res.2022,55,2425–2438)。然而金屬納米簇聚集體的研究主要集中于納米簇的一維組裝(wu?z,du?y,liu?j,yao?q,chen?t,cao?y,zhang?h,xie?j.aurophilic?interactions?in?the?self-assemblyof?gold?nanoclusters?into?nanoribbons?with?enhanced?luminescence,angew.chem.int.ed.2019,58,8139–8144),它們的二維組裝體、特別是幾何結構規整的六方結構很少見到報道,主要因為二維有序結構制備起來更加困難。目前只有一些六方構筑基元存在于金屬納米簇的結構中(hu?f,he?r-l,guan?z-j,liu?c-y,wang?q-m.disc-likesilver?nanocluster?ag93?built?with?bicapped?hexagonal?prismatic?ag15?and?inodecahedral?ag13?units,angew.chem.int.ed.2023,62,e202304134;jin?j,wang?w,liu?y,hou?h,fan?y.a?precise?hexagonal?octadecanuclear?ag?macrocycle?withsignificant?luminescent?properties,chem.commun.2011,47,7461–7463),但是納米簇作為構筑基元構筑六方組裝體,特別是微米尺度的六方組裝體卻很少甚至沒有見到報道,更不用說六方的銀納米簇聚集體了。

    2、由于豐富的銀(i)-銀(i)相互作用,銀納米簇通常表現出迷人的發光行為。然而,由于振動和轉動行為,它們的發光量子產率通常很低,一般在1%以下(li?g,lei?z,wangq-m.luminescent?molecular?ag-s?nanocluster[ag62s13(sbut)32](bf4)4,j.am.chem.soc.2010,132,17678–17679)。提高納米簇發光的一個很好策略是自組裝策略,它通過多種非共價相互作用可以制備出結構規整有序的超分子組裝體;這種組裝體能夠有效抑制納米簇的振動和轉動,導致非輻射躍遷減小、發光增強(jia?x,li?j,wange.supramolecular?self-assembly?of?morphologydependent?luminescent?agnanoclusters,chem.commun.2014,50,9565–9568)。發光增強為銀納米簇聚集體在化學傳感和生物成像方面進行應用奠定了良好的基礎(chakraborty?i,pradeep?t.atomicallyprecise?clusters?of?noble?metals:emerging?link?between?atoms?andnanoparticles,chem.rev.2017,117,8208–8271)。而且,發光和手性的結合也將為銀納米簇聚集體在信息加密和殺菌方面進行應用提供基礎(ma?w,xu?l,de?moura?a?f,wu?x,kuang?h,xu?c,kotov?n?a.chiral?inorganic?nanostructures,chem.rev.2017,117,8041–8093)。


    技術實現思路

    1、本專利技術的目的是克服上述不足之處,提供一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,該方法簡單、樣品純度高(滿足元素分析0.5%的要求)、而且可以大量制備,具有很好的應用前景。

    2、本專利技術的技術方案,一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,步驟如下:

    3、s1、將手性配體溶于雙蒸水中,得到手性配體溶液;將硝酸銀溶于雙蒸水中,得到硝酸銀溶液;將配置所得的手性配體溶液和硝酸銀溶液放置在冰水混合物中冷卻;

    4、s2、將s1冷卻后的硝酸銀溶液慢慢滴加到冷卻后的手性配體溶液中,滴加過程中保持周圍溫度是0~10℃,滴完后在室溫下攪拌,得到手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體。

    5、進一步地,s1中所述手性配體溶液濃度為11.7~45.8mg/ml;硝酸銀溶液濃度為9.6~24.8mg/ml。

    6、進一步地,s1中所述手性配體溶液體積是5ml;硝酸銀溶液體積是3ml。

    7、進一步地,s1中所述手性配體和硝酸銀的摩爾比是2.3~3.5:1。

    8、進一步地,所述手性配體是指d-青霉胺或者l-青霉胺,制備得到的銀納米簇聚集體是指d六方和l六方。

    9、進一步地,s2反應過程中,通過0~10℃冷水做水浴。

    10、進一步地,s2中滴加速度為2~3s/d,繼續攪拌時間為2~3h。

    11、進一步地,s2攪拌反應后,通過7000-9000r/min的轉速下離心,去除上清液后冷凍干燥得到粉末狀的手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體。

    12、進一步地,制備的手性綠色發光六方片狀銀納米簇本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是步驟如下:

    2.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:S1中所述手性配體溶液濃度為11.7~45.8mg/mL;硝酸銀溶液濃度為9.6~24.8mg/mL。

    3.如權利要求2所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:S1中所述手性配體和硝酸銀的摩爾比是2.3~3.5:1。

    4.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:所述手性配體是指D-青霉胺或者L-青霉胺,制備得到的銀納米簇聚集體是指D六方和L六方。

    5.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:S2反應過程中,通過0~10℃冷水做水浴。

    6.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:S2攪拌反應后,通過7000~9000r/min的轉速下離心,去除上清液后冷凍干燥得到粉末狀的手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體。

    7.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:S2中滴加速度為2~3s/d,繼續攪拌時間為2~3h。

    8.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:制備的手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體在手提紫外燈照射下發出很強的綠光,發光量子產率高達11.8%。

    9.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:制備的手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的圓二色譜不對稱因子分別為–1.26×10–3(D六方)和1.42×10–3(L六方),圓偏振發光的不對稱因子分別為–1.04×10–3(D六方)和1.05×10–3(L六方)。

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    【技術特征摘要】

    1.一種定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是步驟如下:

    2.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:s1中所述手性配體溶液濃度為11.7~45.8mg/ml;硝酸銀溶液濃度為9.6~24.8mg/ml。

    3.如權利要求2所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:s1中所述手性配體和硝酸銀的摩爾比是2.3~3.5:1。

    4.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:所述手性配體是指d-青霉胺或者l-青霉胺,制備得到的銀納米簇聚集體是指d六方和l六方。

    5.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚集體的方法,其特征是:s2反應過程中,通過0~10℃冷水做水浴。

    6.如權利要求1所述定向制備手性綠色發光六方片狀銀納米簇聚...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:孔令燦,焦建棟,
    申請(專利權)人:無錫市疾病預防控制中心,
    類型:發明
    國別省市:

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