牙科用氟離子釋放性組合物制造技術

本發明專利技術提供一種牙科用氟離子釋放性組合物，其含有無機粉末（ａ）、氟離子釋放性物質（ｂ）、聚合性單體（ｃ）和聚合引發劑（ｄ），其中上述無機粉末（ａ）由在無機物質構成的基質粒子表面上形成有聚硅氧烷構成的層的復合體粒子組成，而且上述氟離子釋放性物質（ｂ）是選自氟化銨、氟化氫銨、金屬氟化物、以具有酰氟基的乙烯基單體作為構成單元的聚合物、和含氟磷腈單體中的至少１種氟離子釋放性物質。本發明專利技術的牙科用氟離子釋放性組合物由于緩慢釋放氟離子從而可對牙質長期賦予高抗齲齒性，因此作為牙科用粘合材料、牙科用填充材料、牙科用支架構筑用樹脂、窩溝封閉材料、牙科用涂覆材料（牙齒修復）、牙科用粘固劑等牙科材料特別有用。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種通過氟離子的牙質強化作用而發揮預防齲齒效 果的牙科用氟離子釋放性組合物。本專利技術的牙科用氟離子釋放性組合 物可以長期發揮預防齲齒的效果，因此作為牙科用粘合材料、牙科用 填充材料、牙科用支架構筑用樹脂、窩溝封閉材料、牙科用涂覆材料 (7-《工7等)、牙科用粘固劑等牙科材料特別有用。
技術介紹
眾所周知氟離子對牙質起強化作用，配合有氟離子釋放性物質的 牙科材料已用于預防.抑制齲齒。例如，在下述專利文獻1中記載了一種牙科材料，其含有(甲基) 丙烯酰氟的均聚物、或者(曱基)丙烯酰氟和(曱基)丙烯酸低級烷基酯的共聚物作為氟離子緩釋性物質；另外，在下述專利文件2中記 載了一種牙科用樹脂組合物，其含有特定的含氟磷腈單體作為氟離子 緩釋性物質。另外，下述專利文獻3中記載了一種含無機粉末的牙科用組合 物，其中所述無機粉末由復合體粒子組成，該復合體粒子是用聚硅氧 烷包覆含金屬氟化物的基質粒子表面而形成的。該牙科用組合物，通 過將金屬氟化物用聚硅氧烷包覆而微嚢化，從而抑制配合大量的金屬 氟化物作為氟離子釋放性物質時產生的機械性質、粘合性能等的降 低。進一步，下述非專利文獻1和2中記載了一種pH響應型氟離子 緩釋性樹脂，其含有由復合體粒子組成的粉末作為氟離子緩釋性物 質，其中所述復合體粒子是用具有聚合性基團的叔胺和聚合性單體的 共聚物包覆氟化物粒子表面而形成的。這些樹脂中，如果產生齲齒使 周圍的pH值降低，則包覆有氟化物的共聚物的含水率上升而加速氟 離子的釋放。專利文獻1:日本專利特開昭57_88106號公報專利文獻2:日本專利特開平7-101819號公報專利文獻3:日本專利特開平10-36116號公報 非專利文獻1:齒科材料 器械Vol.22、 No.5(第337頁) 非專利文獻2:齒科材料.器械Vol.22、 No.5(第4"頁)
技術實現思路
專利文獻1記載的牙科材料和專利文獻2記載的牙科用樹脂組合 物中，因為在處于潤濕環境的口腔中，氟離子會在幾個月左右的短期 內釋放完全，所以存在不能長期地賦予牙質高抗齲性的問題。專利文獻3記載的牙科用組合物中，雖然理由并不確定，但因為 通過微嚢化而加速了氟離子的釋放，所以也存在不能長期地賦予牙質 高抗齲性的問題。非專利文獻1和2記載的氟緩釋性樹脂存在下述由pH響應導致 的問題可期待預防齲齒范圍擴大，即預防二次齲齒的效果，但完全 沒有預防一次齲齒的效果。如上所述，以前通過對氟離子釋放性物質的改良、用聚硅氧烷包 覆氟離子釋放性物質的粒子表面，來嘗試控制氟離子釋放速度。但實 際上，都未能得到長期賦予牙質高抗齲性的牙科用氟離子釋放性組合 物。本專利技術鑒于現有技術以解決上述技術問題為目的，通過緩慢釋放 氟離子，從而提供一種長期地賦予牙質高抗齲性的牙科用氟離子釋放 性纟且合物。為達到上述目的，權利要求1記載的牙科用氟離子釋放性組合物 的特征在于含有無機粉末(a)、氟離子釋放性物質(b)、聚合性 單體(c)和聚合引發劑(d)，上述無機粉末(a)由在無機物質構成 的基質粒子表面上形成有聚硅氧烷構成的層的復合體粒子組成，所述 聚硅氧烷由下述方法得到將下述化1表示的硅烷化合物水解或部分 水解得到硅烷醇化合物，再將所得硅烷醇化合物脫水縮合得到聚硅氧 烷；而且上述氟離子釋放性物質(b)是選自氟化銨、氟化氫銨、金 屬氟化物、以具有酰基氟基團的乙烯基單體作為構成單元的聚合物、 和含氟磷腈單體中的至少l種氟離子釋放性物質。<formula>formula see original document page 4</formula>權利要求2中記載的牙科用氟離子釋放性組合物是權利要求1中 記載的牙科用氟離子釋放性組合物，其中無機物質為氧化鈦。權利要求3中記載的牙科用氟離子釋放性組合物是權利要求1中 記載的牙科用氟離子釋放性組合物，其中無機物質為氟離子釋放性的 無才幾物質。權利要求4中記載的牙科用氟離子釋放性組合物是權利要求1 ~ 3 中任一項記載的牙科用氟離子釋放性組合物，其中氟離子釋放性物質(b)與聚硅氧烷的重量比為ioo : o.i ~ ioo : iooo。權利要求5中記載的牙科用氟離子釋放性組合物是權利要求1 ~4中任一項記載的牙科用氟離子釋放性組合物，其中無機物質與聚硅氧烷的重量比為100 : 20 ~ 100 : 2000。在本說明書中，將權利要求1-5中記載的牙科用氟離子釋放性組合物統稱為本專利技術的牙科用氟離子釋放性組合物。 -本專利技術的牙科用氟離子釋放性組合物通過緩慢地釋放氟離子從 而長期地賦予牙質高抗齲齒性。對于本專利技術的牙科用氟離子釋放性組 合物的氟離子緩釋性較高的理由，雖然還未完全推測出來，但本專利技術 人認為是由于固化物中游離的氟離子一旦被聚硅氧烷捕捉之后，就從 該固化物中依次少量釋放出來。具體實施方式本專利技術的牙科用氟離子釋放性組合物含有無機粉末(a)、氟離子 釋放性物質(b)、聚合性單體(c)和聚合引發劑(d)。無機粉末(a)是在無機物質構成的基質粒子表面上形成有聚硅氧 烷構成的層的復合體粒子粉末，其減緩了從氟離子釋放性物質(b) 中游離的氟離子向固化物外部釋放的速度。即，存在于無機粉末(a) 的粒子表面的聚硅氧烷提高了氟離子緩釋性。作為構成基質粒子的無機物質，可使用牙科材料中廣泛使用的無 機填料或無機顏料。作為無機物質可示例二氧化硅(石英、玻璃、 高分散性硅石)、氧化鋁、陶瓷類、硅藻土、高嶺土、蒙脫石等粘土 礦物；活性陶土、合成沸石、云母、磷酸鈣、碌L酸鋇、氧化鈦、氧化 鋯。其中，優選可得到作為牙科材料的色調調節劑的功能的氧化鈦。 作為無機物質，還可使用金屬氟化物(氟化鈉等)等氟離子釋放性無機物質。通過使用氟離子釋放性無機物質作為基質粒子的材料，可增加氟離子釋放量，特別是增加初期(1~30天)的氟離子釋放量。基質粒子的形狀沒有特別的限定，可以是粒狀、針狀、纖維狀、 板狀等任意的形狀。基質粒子的粒徑，從操作性方面考慮，優選為0-01 500ium的范圍，更優選為0.01 50^m的范圍。在基質粒子表面形成層狀的聚硅氧烷，是具有硅氧烷鍵(Si-0) 連接成三維網狀的分子結構的聚合物，也可以是用2價的有機基團取 代與硅原子鍵合的 一部分氧原子而得的有機聚硅氧烷。可根據常規方 法制備聚硅氧烷，即，可將具有水解性的曱硅烷基的聚合性單體中的 該甲硅烷基進行水解或部分水解(以下，將兩者稱為"(部分)水解，，) 得到硅烷醇化合物，再將該硅烷醇化合物脫水縮合得到聚硅氧烷。無 機粉末(a)可通過例如下述的(1)或(2)所示的方法制得。(1 )在無機物質構成的基質粒子的表面形成硅烷醇化合物構成 的層，然后將硅烷醇基在分子間脫水縮合的方法 -首先，往可與水混合的曱醇、乙醇、叔丁醇等有機溶劑中，加入 水解性的硅烷化合物和必要量的水，在酸催化劑的存在下，將水解性 的硅烷化合物(部分)水解，從而制備含有硅烷醇化合物(水解生成 物)的有機溶液。另外，該含有硅烷醇化合物的有機溶液還可以通過 下述方法制備往水解性的硅烷化合物中加入過量的水，在酸催化劑 的存在下進行(部分)水解制得含有硅烷醇的水溶液，然后，用與水 不相溶的乙酸乙酯、乙醚、氯仿、二氯甲烷等有機溶劑(萃取液)對 水溶液中的硅本文檔來自技高網...

【技術保護點】
牙科用氟離子釋放性組合物，其特征在于：含有無機粉末（ａ）、氟離子釋放性物質（ｂ）、聚合性單體（ｃ）和聚合引發劑（ｄ），其中所述無機粉末（ａ）由在無機物質構成的基質粒子表面上形成有聚硅氧烷構成的層的復合體粒子組成，所述聚硅氧烷由下述方法得到：將下述化１表示的硅烷化合物水解或部分水解得到硅烷醇化合物，再將所得硅烷醇化合物脫水縮合得到聚硅氧烷；而且上述氟離子釋放性物質（ｂ）是選自氟化銨、氟化氫銨、金屬氟化物、以具有酰氟基的乙烯基單體作為構成單元的聚合物、和含氟磷腈單體中的至少１種氟離子釋放性物質，化１［（Ｒ↑［１］Ｏ）↓［１］（Ｘ）↓［ｍ］］↓［４－ｎ］－Ｓｉ（－Ｒ↑［２］）↓［ｎ］其中，化１中，Ｒ↑［１］表示碳原子數為１～８的１價有機基團；Ｘ表示鹵原子；Ｒ↑［２］表示碳原子數為１～６的１價有機基團；ｌ和ｍ中任一個為０則另一個為１；ｎ為０或１。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：武井滿，北廣敬，大原康次郎，
申請(專利權)人：日本可樂麗醫療器材株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]