潤滑方法技術

本發明專利技術涉及一種用于潤滑由通過水溶性過渡金屬螯合物交聯的親水性化合物組成的部件的方法。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】潤滑方法
本專利技術涉及一種潤滑方法。
技術介紹
用于各種應用(特別是醫學領域)的材料表面的功能化是材料與環境相互作用的決定因素。然而，這種修改并不總是直接的。取決于預期用途，醫療裝置可以覆蓋有多種組合物或化合物。可能特別需要用包含藥劑或允許水合的藥劑的組合物覆蓋醫療裝置，特別是在植入生物體中的情況下。同樣地，醫療裝置的使用可通過用潤滑組合物覆蓋而改善。然而，這些類型的組合物通常必須是生物相容的并且在沉積有這些組合物的表面上具有良好的保持力。從現有技術中已知專利申請FR3001642，其描述了一種用親水性化合物覆蓋疏水性表面的方法。此文獻中描述的方法涉及重疊展現自組裝特性的兩親性化合物的第一層和親水性聚合物(特別是多糖)的第二層。已經發現這種方法在賦予疏水性表面親水性方面非常有用。然而，此方法不能提供既生物相容又可用于表面的充分持久潤滑的表面，特別是不能促進另一表面在此被覆蓋表面上的反復滑動。此外，需要改進現有技術的方法，特別是由于所得覆蓋物的相對脆性及其缺乏摩擦阻力，盡管其具有高生物相容性。用于穩定結構的方法之一涉及親水性聚合物層的交聯。然而，常用的交聯劑或者在水溶液中不穩定，或者導致形成具有非常低潤滑能力的交聯聚合物。因此，本專利技術旨在克服這些缺點。
技術實現思路
本專利技術的一個目的是提供一種足夠持久的潤滑特別是由交聯聚合物組成的結構的方法。本專利技術的另一個目的是提供一種通過所述方法獲得的經過潤滑的元件。本專利技術的又一個目的是提供一種用于潤滑表面的方法以及所得到的表面，所述表面在結構上不以簡單和快速的方式被潤滑。此外，本專利技術涉及一種用于潤滑基本上由交聯的親水性聚合物組成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交聯的親水性聚合物組成的元件與游離或非交聯的親水性聚合物的溶液接觸的步驟，所述元件基本上由已經通過交聯劑交聯的交聯親水性聚合物組成，所述交聯劑是在水中可溶且穩定的過渡金屬螯合物。本專利技術基于本專利技術人的驚人的發現，即通過在水中可溶且穩定的過渡金屬螯合物交聯親水性聚合物不僅可以獲得所述硬化的親水性聚合物的聚合物結構，特別是凝膠形式的聚合物結構，而且，聚合物結構通過水溶性過渡金屬螯合物的交聯使得可以保持非交聯的親水性聚合物層，因此提供了具有潤滑特性的所述硬化的親水性聚合物結構。交聯劑可包括過渡金屬(如鈦、鋯、鉻或鉿)的任何化合物。最適合的交聯劑是衍生自原鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鋯酸四丙酯和鋯酸四丁酯的絡合離子，它們通過與如β-二酮化合物、氨基醇、羥胺、乙氧基化醇、內酯和聚丙烯酸的配體反應而溶于水。對于與如三乙醇胺、乙酰丙酮化物、乳酸等的配體的反應，引用了更具體的實例。根據本專利技術的親水性聚合物可以(但不限于)由陰離子聚合物或陽離子聚合物、酸性聚合物、胺或氨基酸的聚合物和其生物和/或藥學上可接受的鹽形成。還可以具有上述聚合物的混合物。以下各者可被引用作為可用于本專利技術的聚合物的實例：膠原、通過氧化修飾的膠原、多糖、藻酸鹽、透明質酸、聚賴氨酸等。這些實例是指示性的，并且不應視為限制本專利技術的范圍。本專利技術有利的是從聚陽離子中選擇親水性聚合物，例如聚胺、組蛋白(富含堿性氨基酸的真核細胞DNA周圍的蛋白質)、殼聚糖、聚賴氨酸等。粘多糖或糖蛋白也是本專利技術所涵蓋的親水性聚合物。有利地，本專利技術涉及一種用于潤滑基本上由交聯的親水性聚合物組成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交聯的親水性聚合物組成的元件與游離或非交聯透明質酸的溶液接觸的步驟，所述元件基本上由已經通過交聯劑交聯的交聯親水性聚合物組成，所述交聯劑是在水中可溶且穩定的過渡金屬螯合物。有利地，本專利技術涉及一種用于潤滑基本上由交聯透明質酸組成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交聯透明質酸組成的元件與游離或非交聯的親水性聚合物的溶液接觸的步驟，所述元件基本上由已經通過交聯劑交聯的交聯透明質酸組成，所述交聯劑是在水中可溶且穩定的過渡金屬螯合物。有利地，本專利技術涉及一種用于潤滑基本上由交聯透明質酸組成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交聯透明質酸組成的元件與游離或非交聯透明質酸的溶液接觸的步驟，所述元件基本上由已經通過交聯劑交聯的交聯透明質酸組成，所述交聯劑是在水中可溶且穩定的鈦螯合物。在其一個方面，本專利技術基于本專利技術人的驚人的發現，即通過在水中可溶且穩定的鈦螯合物交聯透明質酸不僅可以獲得所述硬化的透明質酸的聚合物結構，特別是凝膠形式的聚合物結構，而且，聚合物結構通過水溶性鈦螯合物的交聯使得可以保持非交聯透明質酸層，因此提供了具有潤滑特性的所述硬化的透明質酸結構。更具體地，本專利技術人令人驚訝地發現，水溶性Ti螯合物是良好的透明質酸交聯劑和允許游離透明質酸保留在與所述水溶性Ti螯合物交聯的結構上的良好試劑。應當注意的是，不溶于水或一旦溶于水就降解(即，在水中不穩定)的Ti螯合物不能實施本專利技術，因此實際上將其從本專利技術中排除。交聯劑的一個問題是其在水中的溶解性。這是因為已知許多交聯劑可溶于有機溶劑但在水中非常不穩定。然而，重要的是本專利技術中使用的交聯劑在水中是可溶且活性的，否則不可能使用它們來交聯水溶性的透明質酸。根據上述方法，僅使用基本上由通過所述交聯劑交聯的透明質酸組成的元件，其優選地預先用水沖洗，并在其上沉積透明質酸溶液。用鈦螯合物進行交聯允許非交聯透明質酸保留在交聯結構的表面上。這種非常簡單且環境友好的方法得到由兩層組成的結構：交聯透明質酸層被非交聯透明質酸層覆蓋。特別有利的是，步驟a)中添加的透明質酸是水中濃度為0.1至0.5％(質量/體積或m/v)，特別是水中濃度為0.2至0.3％(m/v)的透明質酸。在有利的實施例中，所述水溶性交聯劑是下式1的螯合物：其中A為Ti、Zr或Hf，并且其中R1是含有氧原子或氮原子的官能團，R2表示兩個或三個碳原子，并且R3和R4表示直鏈或支鏈或環狀C1-C4烷基，包含甲基、乙基、丙基或甲基乙基或環戊基、丁基或異丙基或仲丁基或叔丁基或環丁基。因此，根據本專利技術的特別有利的化合物或交聯劑對應于下式1a：其中R1是含有氧原子或氮原子的官能團，R2表示兩個或三個碳原子，并且R3和R4表示直鏈或支鏈或環狀C1-C4烷基，包含甲基、乙基、丙基或甲基乙基或環戊基、丁基或異丙基或仲丁基或叔丁基或環丁基。還更有利地，所述交聯劑是以下化合物中的一個：或(三乙醇胺)異丙醇鈦(IV)(鈦絡合物三乙醇胺TyzorTE)CAS編號：74665-17-1，二羥基雙(乳酸銨)鈦LA-乳酸鈦酸酯螯合物，銨鹽CAS編號65104-06-5，并且在有利的實施例中，本專利技術涉及上述方法，其中所述交聯劑是下式1a1的交聯劑：式1a1的化合物也已知名為TyzorTE，尤其由DuPont銷售，或鈦-絡合三乙醇胺(CAS編號74665-17-1)。在另一有本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種用于潤滑基本上由交聯透明質酸組成的元件的方法，所述方法包含：/na)使所述基本上由交聯透明質酸組成的元件與游離透明質酸的溶液接觸的步驟，所述元件基本上由已通過交聯劑交聯的交聯透明質酸組成，所述交聯劑為可溶于水的鈦螯合物或鋯螯合物，特別是下式1的螯合物：

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】20180822 FR 18575831.一種用于潤滑基本上由交聯透明質酸組成的元件的方法，所述方法包含：
a)使所述基本上由交聯透明質酸組成的元件與游離透明質酸的溶液接觸的步驟，所述元件基本上由已通過交聯劑交聯的交聯透明質酸組成，所述交聯劑為可溶于水的鈦螯合物或鋯螯合物，特別是下式1的螯合物：
其中A是Ti，并且
其中R1是含有氧原子或氮原子的官能團，R2表示兩個或三個碳原子，并且R3和R4表示直鏈或支鏈或環狀C1-C4烷基。


2.根據權利要求1所述的方法，其中所述交聯劑選自以下交聯劑：





3.根據權利要求1或2所述的潤滑方法，其中所述交聯劑是下式1a1的交聯劑：





4.根據權利要求1至3中任一項所述的潤滑方法，其進一步包含：
b)使與基本上由使用式1的交聯劑交聯的透明質酸組成的所述組合物接觸的所述游離透明質酸交聯以獲得基本上由交聯透明質酸組成的第二層組合物的步驟，以及
c)使所述基本上由交聯透明質酸組成的第二層組合物與游離透明質酸的溶液接觸的步驟。


5.根據權利要求4所述的潤滑方法，其中步驟b)和c)重復至少一次。


6.一種經過潤滑的元件，其基本上由通過交聯劑交聯的至少一層透明質酸組成，所述交聯劑是在水中可溶且穩定的鈦螯合物，所述至少一層交聯透明質酸被非交聯透明質酸層覆蓋，所述經過潤滑的元件可根據權利要求1至5中任一項所述的方法獲得。


7.一種用于潤滑疏水性支撐物的方法，其包含：
a.用第一組合物覆蓋所述支撐物的步驟，所述第一組合物包含：
-溶劑，以及
-溶質，其選自硬脂胺或硬脂酸，以獲得覆蓋有所述第一組合物的支撐物，所述溶劑與所述溶質和所述疏水性表面相容，
b.用水溶液沖洗覆蓋有所...

【專利技術屬性】
技術研發人員：維·圖伊·陶，
申請(專利權)人：小太陽公司，
類型：發明
國別省市：法國;FR