一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法及其應用技術

本發明專利技術涉及絡合鐵硫膏處理領域，具體涉及一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法及其應用。本發明專利技術提供一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，包括如下步驟：將絡合鐵硫膏、有機溶劑、可溶性鹽攪拌混合，得到混合液，然后進行液液分離，得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液。本發明專利技術提供的從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，可顯著提高液液分離效果，從而使分離出的硫磺純度高，脫硫液可再次循環使用。

【技術實現步驟摘要】
一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法及其應用
本專利技術涉及絡合鐵硫膏處理
，具體涉及一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法及其應用。
技術介紹
絡合鐵法脫硫技術是一種以絡合鐵為催化劑的濕式氧化脫除硫化氫的方法，該方法可將H2S轉變成元素S，然而在實際生產過程中會產生大量的硫膏。絡合鐵硫膏中含有較高含量的硫磺、二硫化物、無機鹽、絡合鐵等成分，如何從絡合鐵硫膏中獲得高品質硫磺成為研究的一大熱點。現有方法是對硫膏進行熔硫，在125-158℃范圍內，將硫膏經過熔化-靜置分層工序后，把硫膏中的水分和一些雜質除去，得到較為純凈的液硫，達到硫磺提純的目的。然而該方法工藝復雜，硫膏中的含硫物質在較高溫度下易散發濃烈的惡臭，且硫膏中的無機鹽類也會吸附在液硫中，導致硫磺顏色發綠、發黑，影響硫磺的品級。現有技術CN108314088A公開了一種分離羥基氧化鐵和硫磺的方法，包括如下步驟：(1)在小于等于90℃下，對含硫羥基氧化鐵進行除水處理，使其含水量為0.1wt％-5wt％；(2)將處理后的含硫羥基氧化鐵與溶劑混合，萃取，固液分離，得到去除硫的羥基氧化鐵。上述提供的分離羥基氧化鐵和硫磺的方法，通過嚴格控制含硫羥基氧化鐵的含水量，實現了在高效的使硫磺與羥基氧化鐵分離的前提下，有效的確保了羥基氧化鐵的脫硫能力和回收的硫磺的純度。然而上述方法僅僅適用于羥基氧化鐵和硫磺的分離，由于絡合鐵存在于溶液中才會起到脫硫的作用，這使得絡合鐵硫膏中含有大量的水分，當用溶劑將絡合鐵硫膏溶解時，由于絡合鐵硫膏中含有的硫磺、二硫化物、無機鹽、絡合鐵等復雜成分的存在，使得液液分離界面處會出現大量的絮狀物，直接影響液液分離效果，從而導致分離出的硫磺品質不佳，分離出的脫硫液中含有絮狀雜質，無法再次循環利用，同時，分離界面處大量的絮狀物會阻塞萃取分離設備，需要反復人工清理，導致工業生產不能正常進行。
技術實現思路
因此，本專利技術的目的在于克服現有技術中絡合鐵硫膏分離過程中液液分離效果不佳，導致分離出的硫磺品質不佳、脫硫液無法循環利用等問題，從而提供一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法及其應用。為達到上述目的，本專利技術采取以下技術方案：一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，包括如下步驟：將絡合鐵硫膏、有機溶劑、可溶性鹽攪拌混合，得到混合液，然后進行液液分離，得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液。優選的，所述絡合鐵硫膏的含水量為20-50wt％。優選的，所述可溶性鹽為鉀鹽和/或鈉鹽；優選的，所述可溶性鹽選自乙酸鈉、乙酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀中的一種或多種。優選的，所述可溶性鹽的加入量為絡合鐵硫膏重量的0.01-0.05倍。優選的，在所述混合之前，還包括向絡合鐵硫膏、有機溶劑和可溶性鹽中加入添加劑的步驟；所述添加劑選自聚十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉中的一種或多種；所述添加劑的加入量為絡合鐵硫膏重量的0.01-0.1％。優選的，所述有機溶劑為四氯化碳、二硫化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二甘醇二甲醚、四氫萘、十氫萘、苯乙烯、式I所示結構化合物和式II所示結構化合物中的一種或幾種；R1為H或CnH2n+1；R2為H或Cn'H2n'+1；R3為H或Cn”H2n”+1；n≥1，n'≥1，n”≥1；所述式I所示結構化合物和式II所示結構化合物的沸點小于210℃。優選的，所述絡合鐵硫膏與有機溶劑的質量比為1：1-40；所述攪拌溫度為30-80℃。優選的，所述絡合鐵硫膏與有機溶劑的質量比為1：35-40。優選的，還包括對所述含硫溶劑進行冷卻結晶，固液分離，得到硫磺和回收溶劑的步驟；所述冷卻結晶溫度為5-20℃。優選的，還包括將所述回收溶劑用于與所述絡合鐵硫膏進行混合的步驟。在本專利技術中所述回收溶劑可以與絡合鐵硫膏進行混合，從而實現溶劑的循環利用，達到經濟環保的目的。本專利技術還提供一種上述所述方法得到的去除硫的脫硫液在脫硫工藝中的應用。在本專利技術中，所述去除硫的脫硫液可以重新應用于脫硫工藝中，從而實現脫硫液的循環使用。例如將脫硫液循環至脫硫工段用于脫除燃料氣中的H2S。本專利技術的有益效果：1.本專利技術提供的一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，包括如下步驟：將絡合鐵硫膏、有機溶劑、可溶性鹽攪拌混合，得到混合液，然后進行液液分離，得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液。本專利技術通過加入可溶性鉀鹽和/或鈉鹽，使液液分離時，脫硫液與含硫溶劑快速分層，并且不產生絮狀物，顯著提高了分離效果，從而使分離出的硫磺純度高，脫硫液可再次循環使用，不需反復人工清理分離設備，保證了工藝生產正常穩定的進行，成功實現了在不影響硫膏中脫硫液性能的前提下絡合鐵硫膏的分離。本專利技術提供的從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，同現有專利文獻CN108314088A中公開的分離羥基氧化鐵和硫磺的方法相比，由于不需對原料和分離出的脫硫劑進行干燥，使得其工藝設備減少了三分之一，投資節約了一半，生產過程中能耗降低了三分之一。2.本專利技術提供的從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，進一步的還包括向絡合鐵硫膏、有機溶劑和可溶性鹽中加入添加劑的步驟；所述添加劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉中的一種或多種；經研究發現，可溶性鉀鹽和/或鈉鹽同上述添加劑相互配合具有協同增效作用，可進一步增強液液分離效果，消除液液分離界面處的絮狀物，使得分離出的硫磺純度更高，脫硫液的脫硫性能更佳。3.本專利技術提供的從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，進一步的通過嚴格限定可溶性鉀鹽和/或鈉鹽的用量，以及嚴格限定添加劑的用量，可進一步增強液液分離效果，提高硫磺純度和脫硫液的脫硫性能。具體實施方式下面將對本專利技術的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例是本專利技術一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本專利技術中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本專利技術保護的范圍。此外，下面所描述的本專利技術不同實施方式中所涉及的技術特征只要彼此之間未構成沖突就可以相互結合。以下實施例和對比例中的絡合鐵硫膏，其硫膏成分相同或相近。實施例1本實施例提供了一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，包括如下步驟：(1)將絡合鐵硫膏(含水量為50wt％)、四氫萘、氯化鈉在80℃下攪拌混合1h，得到混合液，混合液靜置分層，進行液液分離,得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液；所述絡合鐵硫膏與四氫萘的質量比為1：1，所述氯化鈉的加入量為絡合鐵硫膏重量的0.05倍；(2)含硫溶劑在溫度為5℃下冷卻結晶，固液分離，得到硫磺。實施例2本實施例提供了一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，包括如下步驟：(1)將絡合鐵硫膏(含水量為20wt％)、十氫萘、硝酸鉀在60℃下攪拌混合3h，得到混合液，混合液靜置分層，進行液液分離,得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液；所述絡合鐵硫膏與十氫本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，其特征在于，包括如下步驟：將絡合鐵硫膏、有機溶劑、可溶性鹽攪拌混合，得到混合液，然后進行液液分離，得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液。/n

【技術特征摘要】
1.一種從絡合鐵硫膏中分離硫磺的方法，其特征在于，包括如下步驟：將絡合鐵硫膏、有機溶劑、可溶性鹽攪拌混合，得到混合液，然后進行液液分離，得到含硫溶劑和去除硫的脫硫液。


2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述絡合鐵硫膏的含水量為20-50wt％。


3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述可溶性鹽為鉀鹽和/或鈉鹽；
優選的，所述可溶性鹽選自乙酸鈉、乙酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀中的一種或多種。


4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性鹽的加入量為絡合鐵硫膏重量的0.01-0.05倍。


5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，在所述混合之前，還包括向絡合鐵硫膏、有機溶劑和可溶性鹽中加入添加劑的步驟；
所述添加劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉中的一種或多種；
所述添加劑的加入量為絡合鐵硫膏重量的0.01-0.1％。


6.根據權利要求1-5任一項所述的方...

【專利技術屬性】
技術研發人員：熊杰明，趙文濤，賈可嘉，高樂，
申請(專利權)人：北京三聚環保新材料股份有限公司，北京石油化工學院，
類型：發明
國別省市：北京;11