從鉛陽極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法技術

一種從鉛陽極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法，其特征依次按如下步驟進行： １．１用液固比為３∶１～６∶１，３Ｎ～５．５Ｎ的鹽酸在６０～９０℃下浸出１～２小時，除去陽極泥中的銅、銻、經水解回收銻，用鐵屑置換出銅； １．２濾渣中加入渣重３～１０％的氯酸鈉，用液固比為３∶１～５∶１，０．３Ｎ～１Ｎ的鹽酸和渣重２～１２％的氯化鈉在６０～９０℃下浸出１～３小時后過濾，濾液用草酸或亞硫酸鐵或二氧化硫還原出海綿金； １．３將氯酸鈉浸出渣用液固比為３∶１～６∶１，３Ｎ～５Ｎ的氨水在２０～６０℃下分二次浸出１～３小時后過濾，濾液加過量１．２～２倍的水合聯氨還原得出海綿銀，濾渣為含鉛５６～７０％的二氯化鉛； １．４將海綿銀溶于試劑級硝酸后經脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過濾，再經蒸發、結晶、過濾、烘干得分析純級硝酸銀。（*該技術在2014年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種，屬于濕法冶金
從有色金屬如鉛、銅、鎳等陽極泥中回收伴生銀已成為銀的重要來源，而多年來我國一直采用傳統的火法冶煉處理這類陽極泥。火法工藝具有處理能力大、原料適應性強等特點。但也存在工藝流程長、返渣多、投資大、生產周期長等不足。并且在火法還原熔煉和氧化精煉過程中有大量的砷、鉛、銻、硒等煙氣排放，嚴重地污染了環境。近年來國內許多科研院所及冶煉廠研究出用濕法處理陽極泥的方法，工藝流程較為簡單、中間產品少、建廠投資少、資金周轉快，能有效的綜合利用陽極泥中的有用金屬。如中國專利90109944.9公開了一種由“鉛陽極泥制取硝酸銀、回收銅、鉛、銻的方法”，是將由硝酸浸出后的濾渣再用鹽酸浸出，后用硫酸沉鉛，水解鹽酸浸出液，堿洗水解所得濾渣，再經鹽酸沉銀、氨浸、絡合、還原等。其還存在工序復雜，硝酸耗量較大，費用高，銀的回收率較低等缺陷。本專利技術的目的是針對上述
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中存在的不足，而推出一種酸耗小、成本低、銀的回收率較高、污染小，并能從各類鉛陽極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法。本專利技術的目的是以下技術解決方案實現的其方法依次按以下步驟進行1.用液固比為3∶1～6∶1，3N～5.5N的鹽酸在60～90℃下浸出1～2小時，除去陽極泥中的銅、銻、經水解回收銻，用鐵屑置換出銅；2.濾渣中加入渣重3～10％的氯酸鈉，用液固比為3∶1～5∶1，0.3N～1N的鹽酸和渣重2～12％的氯化鈉在60～90℃下浸出1～3小時后過濾，濾液用草酸或亞硫酸鐵或二氧化硫還原出海綿金；3.將氯酸鈉浸出渣用液固比為3∶1～6∶1，3N～5N的氨水在20～60℃下分二次浸出1～3小時后過濾，濾液加過量1.2～2倍的水合聯氨還原得出海綿銀，濾渣為含鉛56～70％的二氯化鉛。4.將海綿銀溶于試劑級硝酸后經脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過濾，再經蒸發、結晶、過濾、烘干得分析純級硝酸銀。附圖為本專利技術的工藝流程圖。現結合附圖對本專利技術的技術方案作進一步的描述。一、鹽酸浸銻、銅鉛陽極泥中銻主要是以金屬銻和三氧化二銻的形式存在，而只有少量是呈銻合金存在。在鉛陽極泥中加入液固比為5∶1，濃度為4N的鹽酸在75～90℃的溫度下浸出1～1.5小時。在浸出過程中三氧化二銻與鹽酸反應，形成三氯化銻溶液如金屬銻也與鹽酸反應，形成三氯化銻溶液，如陽極泥中的銅主要呈金屬銅存在，部分以堿式碳酸銅存在，銅和堿式碳酸銅與鹽酸反應形成氯化亞銅溶液，如在該過程中，95％以上的銻、銅被浸出，通過真空過濾將銻、銅氯化物與含銀濾渣分離，此時銀的浸出率低于1％。二、氯化浸金經鹽酸浸出銻、銅后，浸渣中主要組份為銀、金、鉛化合物，該渣在鹽酸介質中加入渣重4～6％的氯酸鈉，再加入渣重6～10％的氯化鈉和濃度為0.5N～0.6N、液固比為4∶1的鹽酸浸出金，浸出溫度為75～35℃，時間為1.5～2.5小時。在此過程中發生如下反應氯酸鈉與鹽酸作用后生成次氯酸，次氯酸立即分解生成活性氧而使金、銀氧化。此時金形成絡離子進入溶液，氧化后的銀與氯結合生成溶度積很低的氯化銀沉淀進入渣中。由于氯化浸金時工業氯化鈉的濃度為40g/L左右，鹽酸介質濃度為0.5N～0.6N，難以形成，所以銀幾乎不被浸出。氯化時，渣中的含銅量還進一步下降。其氯化的目的是使銀基本上全部轉化為氯化銀。三、氨浸工藝經過氯化處理后，渣中的銀絕大部分轉化為氯化銀，鉛轉化為二氯化鉛，此時在渣中加入濃度為3N～4N，液固比為5∶1的氨水進行二段氨浸，浸出溫度為40～55℃，時間為1.2～1.8小時。將第一次氨浸后的濾渣再進行二次氨浸，以確保氯化銀完全轉化為銀氨絡離子，其反應如下由于二氯化鉛不與氨水絡合，故氨浸液為Ag(NH3)2+，其濾液為含鉛56～70％的二氯化鉛。四、銀還原工藝氯化銀經絡合反應后產出的Ag(NH3)2用過量1.5倍的水合聯氨(也稱水合肼)在不銹鋼反應釜中進行還原，還原過程發生如下反應還原后得出的海綿銀經過濾再進行二次蒸餾水洗，干燥后得含銀99.0％以上的海綿銀。將海綿銀經洗滌后與試劑級硝酸反應生成硝酸銀，反應式如下將20升二次蒸餾水在反應釜中加入11～13升65％的試劑級硝酸與8～11公斤的海綿銀反應，經脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附溶液中的氯離子等雜質后，再經蒸發、結晶、過濾、烘干后即可得試劑級硝酸銀。經中試試驗的結果見下表 本專利技術克服了
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中存在的不足，用鹽酸作為浸出劑提高了銅、銻的浸出效果，也不需要添加氧化劑，可使銅、銻與銀、金、鉛有效地分離。在氯酸鈉-鹽酸-氯化鈉浸金過程中，由于氯酸鈉與鹽酸作用后生成的次氯酸立即分解成活性氧，并使金、銀氧化，此時金形成絡離子進入溶液，經亞硫酸鐵還原出粗金，金回收率為96.5％，而銀與氯結合生成溶度積很低的氯化銀沉淀，存在于渣中，為氨絡合銀作好準備。氯化銀經絡合后產生的銀氨絡合物用過量1.5倍的水合聯氨還原出海綿銀，銀的直收率為96％以上，氨浸渣為含鉛56～70％的二氯化鉛。海綿銀經洗滌后加入硝酸溶解，再經脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過濾后即可直接制得分析純或工業純級硝酸銀。該方法浸出時間短，浸出效果好，酸耗小、成本低、污染較小、海綿銀的銀含量可達99.3％以上，能產出符合GB670～86標準的分析純級硝酸銀，適合于各類鉛陽極泥的處理。權利要求1.一種，其特征依次按如下步驟進行1.1用液固比為3∶1～6∶1，3N～5.5N的鹽酸在60～90℃下浸出1～2小時，除去陽極泥中的銅、銻、經水解回收銻，用鐵屑置換出銅；1.2濾渣中加入渣重3～10％的氯酸鈉，用液固比為3∶1～5∶1，0.3N～1N的鹽酸和渣重2～12％的氯化鈉在60～90℃下浸出1～3小時后過濾，濾液用草酸或亞硫酸鐵或二氧化硫還原出海綿金；1.3將氯酸鈉浸出渣用液固比為3∶1～6∶1，3N～5N的氨水在20～60℃下分二次浸出1～3小時后過濾，濾液加過量1.2～2倍的水合聯氨還原得出海綿銀，濾渣為含鉛56～70％的二氯化鉛；1.4將海綿銀溶于試劑級硝酸后經脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過濾，再經蒸發、結晶、過濾、烘干得分析純級硝酸銀。2.如權利要求1所述的方法，其特征是1.1中所說鹽酸浸出的液固比為4∶1～6∶1，濃度為4N～5N，浸出溫度最好為75～90℃。3.如權利要求1所述的方法，其特征是1.2中所說氯酸鈉的重量為渣重的5～10％，鹽酸濃度為0.5～0.8N，液固比為3.5∶1～4.5∶1，氯化鈉的用量為渣重的4～11％，浸出溫度為70～90℃，浸出時間為1～2.5小時。4.如權利要求1所述的方法，其特征是1.3中所說氨水的濃度為3N～4N，液固比為4∶1～5∶1，在30～55℃的條件下進行氨浸。全文摘要一種，采用鹽酸浸出銻、銅和氯酸鈉-鹽酸-氯化鈉浸出金以及氨浸產出海綿銀的工藝，浸出時間短，浸出效果好，酸耗小、成本低，污染小，可有效地浸出銻、銅、銀、金、鉛，海綿銀的直收率達96％以上，含銀量為99.3％，可直接制得分析純級硝酸銀，適合于各類鉛陽極泥的處理。文檔編號C22B3/04GK1114361SQ9410775公開日1996年1月3日 申請日期1994年6月28日 優先權日1994年6月28日專利技術者王廣文, 張文鉦, 丁育民 申請人:陜西深華金屬材料研究所本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：王廣文，張文鉦，丁育民，
申請(專利權)人：陜西深華金屬材料研究所，
類型：發明
國別省市：