含添加劑的樹脂組合物和成型品制造技術

一種含添加劑的樹脂組合物和成型品，其特征在于，在含有２種樹脂ａ、ｂ和添加劑ｄ的樹脂組合物中，樹脂ａ、ｂ在樹脂組合物中呈現相分離構造，添加劑ｄ在樹脂ａ、ｂ中的溶解度分別是Ａ、Ｂ時，存在（Ｂ－Ａ）／Ｂ＞０．９（附帶條件是Ｂ＞Ａ＞０）的關系。（*該技術在2015年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種對所需添加劑具有持續性釋放行為的含添加劑的樹脂組合物和成形品。另外，本專利技術還涉及一種由添加劑是防滴劑的上述含添加劑的樹脂組合物構成的，優良防滴性可長時間持續的，透明性優良的樹脂膜。本專利技術更進一步地是關于一種含有高濃度添加劑的樹脂組合物，更詳細的說是關于，在制造含添加劑的膜、片和其它樹脂成形品時，在成形之前用樹脂稀釋后使用的、含高濃度添加劑的樹脂組合物，及其成形品。在添加劑使用中，重要的是控制添加劑的效力的持續性，而作為添加劑效力長時間持續的方法，曾提出過各種各樣的方案。在使添加劑效力長時間持續的方法中曾經有，將添加劑原封不動使用的方法，或在樹脂中含有添加劑作成樹脂組合物使用的方法，作為前者的例子已知的有，使添加劑從中空管口散發的方法(特開昭56-142202、特開昭57-9705、特開昭57-45101等)；將添加劑封入微膠囊，再將其破壞使添加劑散發的方法(US-2800457、US-2800458、US-3577515的說明書等)和將樹脂薄層層疊到添加劑薄層上作成疊層膜，再通過樹脂層使添加劑散發的方法等。另一方面，作為后者已知的例子是將控制添加劑釋放的材料層疊到含添加劑的樹脂組合物層上的方法。含添加劑的樹脂組合物和成形品可用于各種用途中。例如，賦予防渾濁性(防止因結露產生的微小水滴使膜等渾濁的性質)或防霧性(如，防止農用暖房或暖窯中產生霧氣的性質)的非離子型表面活性劑的樹脂組合物，可用作農業上暖房或暖窯的覆蓋膜，加入防霉劑的樹脂可用于作洗衣機套，加入防蟲劑的樹脂，可用于做西服罩，而含防靜電劑的樹脂，則可用于造人工草坪。在上述農用的覆蓋膜中，通常，要求具有防滴性(是上述的防渾濁性、防霧性、或兼備這兩者的性質)，具備該性質的膜，例如，是通過將防滴劑混練到疏水性聚烯烴類樹脂中后進行制膜而成的。然而，控制上述添加劑的釋放行為持續性的方法，和賦予膜防滴性的方法，都是制造工藝復雜、成本昂貴、效果不佳和不能滿足要求的方法。即，在使上述添加劑的效力長時間持續的方法中，在使用中空管的方法，由于向中空管中填充添加劑和包裝的工程復雜，所以成本提高。另外，在使用微膠囊的方法和疊層膜的方法中，也由于制造工藝復雜使成本提高。另外，在通過將控制添加劑釋放的材料層層疊到含添加劑的樹脂組合物層外側來控制樹脂組合物中添加劑釋放的方法中，疊層材料層的制造工藝復雜，成本昂貴，而且該方法也難適用于形狀復雜的成形體。另一方面，將防滴劑混練到疏水性聚烯烴類樹脂中，對得到的樹脂組合物制膜而得到的防滴膜，通常存在下面的諸多問題由于防滴劑顯著地向膜表面遷移(以下叫做“外滲”)，致使膜表面發粘，并且外滲的防滴劑在膜表面結晶，結果又產生損壞膜的透明性的現象(以下叫做“滲出白化”)，或者，初期外滲以后防滴劑不能繼續向膜表面供給，所以防滴性也不能長時間持續。另外，含添加劑的膜、片和其它樹脂成形體，通常的制造工藝是，使用滾筒式混練機、班伯里型混合機和擠出機等，使添加劑與樹脂混練，其次使混練組合物造粒之后，用成膜機或注射成型機等成形為所要的目的形狀。近年來，在混練·造?！こ尚蔚墓こ讨校褂脴渲♂尯邼舛忍砑觿┑臉渲M合物，即所謂母體混合物的方法。從降低成本的觀點看，是特別適用的。但是，大部分添加劑，在樹脂的混合溫度或使用溫度下是液體，使樹脂組合物的熔融粘度大幅度下降，結果在混練時常發生打滑現象，故制造高濃度的母體混合物是困難的。本專利技術的第一個目的在于提供一種對所需添加劑具有持續性釋放行為的含添加劑樹脂組合物和成形品。本專利技術的第二個目的在于提供一種防滴性和其持續性優良的，又最適用作農業用的覆蓋膜或食品包裝用膜的樹脂膜，該膜是以不損壞透明性的程度將防滴劑外滲到樹脂膜的表面上的。本專利技術的第三個目的在于，提供一種制造時容易操作，旦又含有高濃度添加劑的樹脂組合物和成形品。本專利技術者，為解決上述諸多問題而進行深入研究的結果發現添加劑對兩種樹脂具有各自不同的溶解度，并且這兩種樹脂在組合物中構成相分離構造時，在這樣的兩種樹脂與添加劑構成的樹脂組合物中，通過改變兩種樹脂的體積比，就可以控制添加劑的釋放行為。另外還發現，添加劑是防滴劑，并且，含有特定體積比的兩種樹脂的上述樹脂組合物構成的樹脂膜，具有優良的透明性并且能長時間持續優良的防滴性。另外還進一步發現，應用上述發現，可以得到制造時操作容易，而且又含有高濃度添加劑的樹脂組合物和成形品。本專利技術者們基于上述發現達到并完成了本專利技術。以下，對本專利技術進行詳細地說明。在本專利技術要求的具有添加劑持續釋放行為的含添加劑的樹脂組合物(以下稱為含添加劑的樹脂組合物)中，和含有高濃度添加劑的樹脂組合物(以下稱做母體混合物)中使用的添加劑種類，沒有特別的限制，但是在常溫下是固體或液體的添加劑為好，其中，優選分子量是100-20000，最優選分子量為200-5000的添加劑。從添加劑的使用目的等觀點出發，作為控制樹脂組合物的釋放行為所必須的添加劑，例如，為賦予樹脂組合物的耐熱性、耐氣候性的目的而使用的樹脂穩定劑，為賦予防滴性、防靜電性等的目的而使用的表面活性劑，其它的樹脂添加劑，可列舉的有防霉劑、防蟲劑、除草劑等的農藥、經皮膚吸收型鎮痛劑等的醫藥等等。作為樹脂穩定劑，例如，可舉出的有，2，5-二-叔丁基-4-甲基酚等酚類抗氧劑、三-(2，4-二-叔丁基苯基)膦化物等膦類抗氧劑、二月桂基-3，3′-硫代二丙酸酯等的硫類抗氧劑、2，4-二羥基苯甲酮等的苯甲酮類紫外線吸收劑、2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑等的苯并三唑類紫外線吸收劑、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯類等位阻(ヒング-ド)胺類光穩定劑等。關于這些樹脂穩定劑可以參照“ポリマ-添加劑的分離·分析技術，田中等，1987年，日本科學情報(株)”、“プラスチックぉよびゴム用添加劑實用便覽，后滕等，1970年，(株)化學工業社”等。作為表面活性劑，由疏水基部分和親水基部分構成的均可，沒有特別的限制。所說的疏水基部分，例如，是具有一個以上的全氟烴基、ω-氫氟烴基、聚烴基硅氧烷和烴基之類的疏水基，所說的親水基部分可舉出的有，分子中至少含有一個羧酸根、磺酸根、磷酸根等陰離子的親水基；分子中至少含一個銨基、吡啶鎓基、鏻鎓基等陽離子的親水基；和分子中至少含一個聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基、山梨糖醇基、山梨糖醇酐等親水性非離子基的親水基。作為這樣的表面活性劑，可列舉的有，例如，十六烷基三甲基氯化銨等的陽離子型表面活性劑；十二烷基苯磺酸鈉、硬脂酸鈣等的陰離子型表面活性劑；卵磷脂等的兩性表面活性劑；含有親水基部分和含全氟烴基之類的含氟的疏水基部分的含氟類表面活性劑、含有親水基部分和聚烴基硅氧烷基等的疏水基部分的硅酮表面活性劑，除此之外還有，分子中至少有一個甘油基、山梨糖醇基、山梨糖醇酐基、聚甘油基、聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等的親水性非離子基團的表面活性劑，例如，山梨糖醇單月桂酸酯、山梨糖醇單硬脂酸酯、山梨糖醇單硬脂酸·氧化乙烯3摩爾加成物、四甘油三-十六烷酸酯、二甘油二硬脂酯、單甘油單硬脂酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油單月桂酸脂、四甘油三硬脂酸酯、聚乙二醇單十六烷酸酯、聚丙二醇單月桂酸酯等的非離子型表面活性劑。關于這些表面活性劑，可以參見“界面活性劑ハンドック本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種含添加劑的樹脂組合物和成形品，其特征在于，在含有２種樹脂ａ、ｂ和添加劑ｄ的樹脂組合物中，樹脂ａ、ｂ在樹脂組合物中呈現相分離構造，添加劑ｄ在樹脂ａ、ｂ中的溶解度分別為Ａ、Ｂ時，存在（Ｂ－Ａ）／Ｂ＞０．９（附帶條件是Ｂ＞Ａ＞０）的關系式。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：兒谷晃造，阪谷泰一，中川原誠，
申請(專利權)人：住友化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]