制備氫化的C 石油樹脂的方法和由該方法獲得的氫化的C 石油樹脂技術

一種制備氫化的Ｃ＃－［９］石油樹脂的方法，該方法包括在有或沒有非酚調節劑的存在下使用非酚的弗里德爾－支拉夫茨催化劑聚合Ｃ＃－［９］餾分中的可聚合單體并氫化該所獲得的Ｃ＃－［９］石油樹脂。由此所獲得的氫化的Ｃ＃－［９］石油樹脂不僅具有其本身固有的性質而且具有優良的耐光和耐熱性能，并且極大地降低了熒光顏色。（*該技術在2019年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及制備氫化的C9石油樹脂的方法和由該方法獲得的氫化的C9石油樹脂。
技術介紹
傳統上，C9石油樹脂是將由石腦油裂化等獲得的C9餾份在一種酚(分子量調節劑)存在下用三氟化硼-酚絡合物(弗里德爾-支拉夫茨催化劑)進行聚合而制備。氫化的C9石油樹脂通過在壓力下將C9石油樹脂氫化而獲得，由于氫化的C9石油樹脂具有良好的初始顏色、粘合性、附著性和與其它樹脂的高度可混性，因此將氫化的C9石油樹脂與各種塑料、橡膠和油可溶性材料混合和熔合可用作發粘粘合劑或其它粘合劑、密封劑、油漆、墨水、聚烯烴薄膜和塑料模制件等。此外，與未氫化的C9石油樹脂、二環戊二烯(DCPD)石油樹脂和C5石油樹脂相比，氫化的C9石油樹脂顏色更淡，具有更低的氣味，更高的熱穩定性和耐氣候性。盡管氫化的C9石油樹脂具有上述優良的特性，但在其顏色和如耐熱變色性和耐光性的穩定特性方面，在樹脂的顏色特別重要的領域，如衛生用品、食品和澄清密封劑的領域需要進一步地改進。此外，常規的氫化的C9石油樹脂是高熒光的，并且由于熒光材料是可疑的致癌物，因此也需要降低熒光的氫化的C9石油樹脂。可以通過，例如，加入增加量的一般用作添加劑的物質如抗氧化劑和UV吸收劑來改進氫化的C9石油樹脂的耐熱變色性和耐光性并降低其熒光。但是，由于這些添加劑昂貴，該技術具有經濟上的缺點。此外，增加量的抗氧化劑的加入只是有限地改善了氫化的C9石油樹脂的熱穩定性，但卻趨于削弱其耐光性，因此，從其特性曲線和性質來看，是不可取的。盡管UV吸收劑改善了耐光性并降低了熒光，但其顏色發黃，因此破壞了該樹脂的初始顏色。已知替代氫化的C9石油樹脂的物質包括由氫化芳香的純單體樹脂(可由聚合芳香純單體獲得的樹脂)，如低分子量苯乙烯樹脂、α-甲基苯乙烯樹脂和異丙烯基甲苯樹脂，制備的氫化的純單體樹脂。該氫化的純單體樹脂顏色淡，具有優良的耐熱變色性和耐光性，并具有低的熒光。然而，低分子量苯乙烯樹脂趨于具有分子量大于普通的C9石油樹脂，因此趨于與聚合物和彈性體具有更低的可混性。此外由于在苯環的α-位置上有甲基存在，在氫化過程中易于發生分解反應，所以制備氫化的α-甲基苯乙烯樹脂或氫化的異丙烯基甲苯樹脂困難。另外，所有上述樹脂都是由高純度的單體制備，因此很昂貴，不適于實際應用。專利技術的公開本專利技術的主要目的是提供一種氫化的C9石油樹脂和制備該氫化的C9石油樹脂的方法，所說的氫化的C9石油樹脂保留了已知的氫化的C9石油樹脂的特性，并具有優良的熱穩定性和耐光性，并顯著地降低了熒光。本專利技術人對上述問題進行了廣泛深入的研究，并發現氫化的C9石油樹脂的熱穩定性和其它性質受到聚合催化劑(例如，三氟化硼-酚絡合物)的不利影響，聚合催化劑用于以C9石油樹脂為起始原料的氫化的C9石油樹脂的制備，或聚合過程中酚用作分子量調節劑。基于該發現，他們還發現通過下面描述的達到上述目的的方法獲得氫化的C9石油樹脂。本專利技術提供了下列制備氫化的C9石油樹脂的方法，通過所說的方法可獲得氫化的C9石油樹脂，增粘劑，塑料添加劑和粘合劑組合物。1.一種制備氫化的C9石油樹脂的方法，該方法包括將C9石油樹脂進行氫化，該C9石油樹脂通過在非酚的分子量調節劑存在或不存在的條件下使用非酚的弗里德爾-支拉夫茨催化劑對C9餾份的可聚合單體進行聚合而獲得。2.按照第1項的方法，其中非酚的弗里德爾-支拉夫茨催化劑為三氟化硼或三氟化硼-醚絡合物。3.按照第1或第2項的方法，其中可聚合的單體含有低于20重量％的具有沸點高于茚的單體組分。4.按照第1-3項中的任何一項的方法，其中可聚合的單體含有低于20重量％的具有沸點高于茚的單體組分，至少50重量％的乙烯基甲苯，和低于20重量％的茚。5.按照第1-4項中的任何一項的方法，其中氫化的C9石油樹脂的芳核的氫化度為至少50％。6.按照第1-5項中的任何一項的方法獲得的氫化的C9石油樹脂。7.一種增粘劑，該增粘劑含有按照第6項的氫化的C9石油樹脂。8.一種用于塑料的添加劑，該添加劑含有按照第6項的氫化的C9石油樹脂。9.一種粘合劑組合物，該組合物含有按照第7項的增粘劑和用于粘合劑的基質樹脂。按照本專利技術的方法，氫化的C9石油樹脂是通過將由C9餾份的可聚合單體進行聚合而獲得的C9石油樹脂進行氫化而制備。本專利技術的方法可以通過下列用于制備氫化的C9石油樹脂的常規技術的步驟進行，所不同的是該C9石油樹脂通過在非酚的分子量調節劑存在或不存在的條件下使用非酚的弗里德爾-支拉夫茨催化劑而獲得。使用非酚的弗里德爾-支拉夫茨催化劑和非酚的分子量調節劑使得C9石油樹脂不含有可檢測量的酚類。因此，C9石油樹脂可以含有少于檢測極限的比例的酚類。酚類可以通過，例如，使用氯化鐵(III)的顏色試驗(“YukikagobutsuKakuninhou(有機化合物檢測方法)I”，第1章，第9-12頁)進行檢測。可用作酚弗里德爾-支拉夫茨催化劑和酚分子量調節劑的酚類包括在分子中具有一個-OH基團的C6-C20的酚類，例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、對叔丁基苯酚、對辛基苯酚、壬基苯酚以及類似的烷基取代的苯酚。任何不含酚組分的弗里德爾-支拉夫茨催化劑都可以用于制備用于本專利技術的C9石油樹脂，本專利技術對其沒有限制。這些催化劑的具體例子包括三氟化硼、三氟化硼-乙醚絡合物、三氟化硼-丁醚絡合物、三氟化硼-乙酸絡合物、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫和類似的Lewis酸；以及硫酸、磷酸、高氯酸和類似的質子酸。從工業可用性考慮，優選的是三氟化硼和三氟化硼-乙醚絡合物。如果使用含酚的弗里德爾-支拉夫茨催化劑如三氟化硼-酚絡合物，通過將C9石油樹脂氫化而獲得的氫化的C9石油樹脂其耐熱變色性很差。用于本專利技術的C9石油樹脂在非酚的分子量調節劑存在或不存在的條件下制備。因此在C9石油樹脂的制備過程中沒有酚類用作分子量調節劑。而且，在分子量調節步驟以外的步驟中，用作分子量調節劑的酚類必須不被加入。但是，酚以外的分子量調節劑在本專利技術中可以不被限制地使用。有用的分子量調節劑包括乙醚、四氫呋喃、丙酮、DMF、乙酸乙酯、乙醇、異丙醇、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯和水。在不存在分子量調節劑條件下獲得的C9石油樹脂與存在分子量調節劑條件下獲得的C9石油樹脂相比趨于具有較高的分子量和較高的軟化點，但是通過選擇合適的聚合條件和其它因素可以將分子量和軟化點控制在所需要的范圍內。用作C9石油樹脂的起始原料的可聚合單體是C9餾份中，即通過石腦油的熱裂化或催化裂化獲得的并具有大約140-280℃常壓沸點的裂化油餾份中所含的那些可聚合單體。該可聚合單體的具體例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、烷基茚、二環戊二烯、乙苯、三甲苯和萘。用于形成C9石油樹脂的這些可聚合單體的比例沒有限制，但優選的是使用含有低于20重量％的具有沸點高于茚的單體組分的C9餾份，以使所得氫化的C9石油樹脂在熱穩定性和耐光性和降低熒光方面有進一步的改進。更優選的是使用含有低于20重量％的具有沸點高于茚的單體組分，至少50重量％的乙烯基甲苯，和低于20重量％的茚的C9餾份。更進一步優選的是使用含有低于15重量％的具有沸點高于茚的單體組分的C9餾份。特別優選的是含有低于15重量％的具有沸點高于茚的單體組分，至少52重量％的乙烯本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種制備氫化的Ｃ↓［９］石油樹脂的方法，該方法包括將Ｃ↓［９］石油樹脂進行氫化，該Ｃ↓［９］石油樹脂通過在非酚的分子量調節劑存在或不存在的條件下使用非酚的弗里德爾－支拉夫茨催化劑對Ｃ↓［９］餾份的可聚合單體進行聚合而獲得。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：岡崎巧，永原栄治，芥子裕一，
申請(專利權)人：荒川化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]