本發明專利技術涉及硫交聯的氫化乙烯基聚丁二烯，它們是用于生產在一個大的溫度范圍上提供了良好的恢復性質的工業橡膠品以及輪胎部件。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】硫交聯的氫化乙烯基聚丁二烯及它們生產寬溫度范 圍具有良好恢復性能的工業橡膠品的用途本專利技術涉及石危交聯的氫化乙烯基聚丁二烯，它們是用于工業橡 膠品以及輪胎部件的生產并且它們在寬溫度范圍上具有很好的恢 復性能。眾所周知橡膠必須經受化學交聯以便達到技術上所希望的彈 性。舉例來說這是在工業橡膠品的生產過程中和輪胎生產中進行 的。要求這些物品不僅在高的工作溫度下具有高尺寸穩定性而且還 要在靜態或動態負載下具有良好的彈性。所產生的物品總體上必須 在一個寬溫度范圍上提供彈性恢復性能。EPDM橡膠(即基于乙烯/丙烯聚合物的聚合物)是一個材料的 實例，該材料在工業上廣泛地用于生產具有良好的恢復性能同時具 有良好的抗老化性能的橡膠物品，舉例來說它們用于生產軟管、任 ^f可形狀的墊片、型材(profiles),波紋管、支撐件和減^振件、傳動 帶、聯結件、涂層、薄片和覆蓋件、鞋底、電纜套、薄膜、輪胎部 件和輸送帶以及包含橡膠/金屬、橡膠/塑料和橡膠/織物的復合材料。除其他之夕卜，EPDM才象月交可以通過添加過氧化物、添力口石克(優 選與適當的促進劑系統結合)、并且還可以通過使用高能輻射來進行交聯。這里固化條件以及相應交聯劑的性質和用量必須選擇的方 式要使各自應用所規定的彈性恢復性能實際上可以達到。為此，在壓縮或剪切變形后，甚至是長時間的暴露后這些固化橡膠的彈性值 必須;故最大化，并且相應地，壓縮或剪切變形后的殘余變形^直必須被最小化。與此相關聯的變量是依照DIN 53517 A的壓縮變形以及 依照DIN 53537的壓縮應力+>弛。在所提及的應用行業中持續的技術發展使得人們希望對于所 使用的橡膠物品在寬溫度范圍上有改進的恢復性能。P 001 00086講到當它們使用過氧化物進行交聯時，基于氫化乙 烯基聚丁二烯的固化橡膠具有此類的特性分布輪廓。但P 001 00086 沒有描述通過使用石克的氫化乙烯基聚丁二烯的交聯。因此，本專利技術的一個目的是得到氫化乙烯基聚丁二烯的一個合 適的選4奪，而對該選擇可以使用適當的石克/促進劑的組合從而達到固 化橡膠性能一種特別的水平，例如硬度、彈性、對于不同拉伸應變 值的拉伸應力值、極限拉伸強度，斷裂^立伸應變，以及特別的壓縮 變形值，因此允許符合對于技術應用所規定的重要特性，特別是良 好的恢復性能。出人意料地，現已發現氫化乙烯基聚丁二烯在硫交聯的條件下 也具有較有利的彈性恢復性能，特別是與EP(D)M固化橡膠以及與 組成和預處理在其他方面相同的橡膠物品相比。因此，本專利技術提供了硫交聯的氫化乙烯基聚丁二烯，其特征在 于它們具有的壓縮變形值的范圍為a) 在23°C/70h下，1到4.3，b) 在70。C〃0h下，2到22,c) 在100。C〃0 h下，5到60，d) 在125。C/70 h下，8到70,和e) 在150。C/70 h下，10到78， 并且壓縮應力+>弛值的范圍為f) 在23。C/168h下，2到8.6。給予優選的是硫交聯的氫化聚丁二烯，它具有的壓縮變形值的 范圍為a) 在23。C/70h下，1到4.3,b) 在70。C〃0h下，2到22，c) 在100。C/70h下，5到60，d) 在125。C〃0 h下，8到70,和e) 在150。C/70h下，10到78, 并且壓縮應力+>弛值的范圍為 f)在23°C/168 h下，2至8.6。本專利技術的硫交聯的乙烯基聚丁二烯還具有以下的物理性質斷裂^立伸應變在23。C下乂人400%到800%,極限拉伸強度在23。C下從10 MPa至)J 16 MPa。如總體上DE 10 324 304 Al中所描述的氫化乙烯基聚丁二烯凈皮 用于本專利技術的硫交聯的氫化乙烯基聚丁二烯的制備。為了在一個寬 的溫度范圍達到非常好的本專利技術的碌u交聯的氫化乙烯基聚丁二烯恢復性能，選擇了特定的氫化乙烯基聚丁二烯用于交聯并且它們具有某一特定的特性分布輪廓，例如穆尼值(ML l+4/125°C)從40 至150穆尼單位(Mooney unit),氬化度乂人70%至100%,以及熔化 焓在從0至10 J/g的范圍內。優先選擇的氫化乙烯基聚丁二烯具有的穆尼值在范圍60至 140穆尼單位，氫化度從80%至100%，以及熔化焓在從0至5 J/g。為本專利技術的石克交聯所選擇的氫化乙烯基聚丁二烯同才羊可以通 過所提及的公開的德國說明書中所描述的制備方法進行制備。作為 舉例，有可能作為起始產物使用的氫化乙烯基聚丁二烯是在苯、工 業己烷混合物或環己烷作為溶劑存在下通過丁二烯與丁基4里或仲 丁基鋰的陰離子聚合進行制備，同時通過添加劑例如四曱基乙二 胺、二曱氧基乙烷、丁氧基乙氧基乙烷、THF等在從20。C到150°C 的溫度下設定所需要的乙烯基含量。所生成的乙烯基聚丁二烯的氫 化可以通過基于Ni(octV三乙基鋁、Co(octV三乙基鋁、二氯化二茂 4太/BuLi或二氯化二茂鈥/三乙基鋁、氯化三(三苯膦)銠(I)(威 爾金森催化劑)等的一種催化劑在上述溶劑存在下進行。用于氫化 的溶劑優選與用于乙烯基聚丁二烯的制備相同的，而沒有乙烯基聚 丁二烯的分離(原位氫化)。在氫化聚合物從溶液中分離前，將氫 化催化劑移出。在處理(work-up)前還加入一種抗氧化劑。如上所述，專門選l奪的氫化乙烯基聚丁二烯在具有交聯作用的 添加劑的幫助下進行交聯，特別是硫、過氧化物、和偶氮化合物以 及還可以通過高能輻射。通過硫和促進劑的交聯對于本領域的技術人員來說是已知的并且在總體形式上作為舉例描述于W. Hofmann, Vulkanisation & Vulkanisationsmittel, publ. by Bayer AG Leverkusen (1965), Th. Kempermann, in: Bayer-Mitteilungen fUr die Gummi-Industrie 50, 29-38 (1978)， H, 17-33 (1979), 13-23 (1980)， L H. Davis, A. B.Sullivan, A. Y. Coran, Rubber Chemistry and Technology巡 125 (1987)， and R. Casper, J. Witte and G. Kuth in Ullmann，s Encyklopadie der technischen Chemie , 4th edn. Volume 13， pp. 640-644 (1977)。上述i侖文還4苗述 了用于的氫化乙烯基聚丁二烯疏的固化橡膠的適當交聯劑和促進 劑。該交聯方法可以4吏用元素的可'溶或不溶解形式、或者另外以碌u供體形式的-危。可以使用的硫供體的實例是二硫化二嗎啉、2-嗎啉代二石克苯 并p塞唑、己內酰胺二石克化物、四碌L化雙亞戊基-火蘭姆、二石克化四曱 基秋蘭姆。還可取的是，除硫或硫供體外，在氫化乙烯基聚丁二烯的硫的 固化過程中添加適當的促進劑，以便獲得工業上可行的固化特性， 以及對應地，在固化橡膠中適合于技術目的的物理性質。然而，原 則上交聯反應還可以與碌^或硫供體單獨地發生。^旦是，相反的情況 也成立氫化乙烯基聚丁二烯的交l關還可以單獨i也與多個促進劑或本文檔來自技高網...
【技術保護點】
硫交聯的氫化乙烯基聚丁二烯，其特征在于它們具有的壓縮變形值范圍為ａ）在２３℃／７０ｈ下，１到４．３，ｂ）在７０℃／７０ｈ下，２到２２，ｃ）在１００℃／７０ｈ下，５到６０，ｄ）在１２５℃／７０ｈ下，８到７０，和ｅ）在１５０℃／７０ｈ下，１０到７８，并且壓力松弛值范圍為ｆ）在２３℃／１６８ｈ下，２到８．６。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：安德烈亞斯比朔夫，維爾納奧布雷赫特，
申請(專利權)人：朗盛德國有限責任公司，
類型：發明
國別省市：DE[德國]
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