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    乙烯共聚物改性的聚丙烯和成形制品制造技術

    技術編號:1609938 閱讀:179 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發明專利技術公開了組合物和含有或得自所述組合物的成形制品。所述組合物可包含(a)至少一種聚丙烯聚合物,和(b)至少一種E/X/Y共聚物,其中的E包含乙烯;X是單體,例如乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯;和Y是一種或多種其它共聚單體,例如一氧化碳;二氧化硫;丙烯腈;馬來酐;馬來酸二酯;(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸單酯、衣康酸、富馬酸、富馬酸單酯和它們的鹽;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和縮水甘油乙烯醚,其中,相對于E/X/Y共聚物,X是0-50%重量,Y是0-35%重量,X和Y不能同時為0%,E為剩余部分。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】乙烯共聚物改性的聚丙烯和成形制品本專利技術涉及包含經乙烯共聚物,例如乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物改性的聚丙烯的組合物和由其制備的成形制品。
    技術介紹
    已經通過向聚丙烯中添加少量添加劑制備出了具有改良的機 械性能的聚丙烯組合物。例如,WO 2003/048434公開了一種通過向聚丙 烯中添加0.1-20%添加劑制備聚丙烯單絲的方法。EP0080274B1公開了 通過添加0.1-10%另一種聚合物制備聚丙烯熔紡纖維的方法,該聚合物 不溶混于聚丙烯熔體(尤其是聚己二酰己二胺)。已經通過加入少量液晶 高分子、聚乙烯、聚乙二醇和尼龍66使聚丙烯改性(Jo^7ia/ 戶(ywwSc/e"ce, 1986, 31 (8), 2753-68)。先前已經公開了聚丙烯和乙烯/丙 烯酸烷基酯共聚物的混合物(參見,例如US3,433,573)。熱塑性材料普遍用于各種成形制品的制備,所述制品可用于 多種用途,例如汽車部件、食物容器、標牌、包裝材料等。可經本領域 已知的大量的熔體擠出工藝,例如注塑、壓塑、吹塑、型材擠塑等,由 溶融聚合材料制備含有聚丙烯(PP)均聚物的成形制品。可用熱成型工藝制備成形制品,其中的熱塑性膜或片被加熱 到高于其軟化溫度,再制成所需要的形狀。這種薄膜的成型片或層壓材 料通常被稱為成型腹板(forming web)。往往伴有真空輔助和才莫塞助壓部 件的各種系統和裝置用于熱成型工藝,以使成型腹板合適地形成預定形 狀。熱成型工藝和系統為本領域所熟知。含聚丙烯的模塑制品的實例包括用于容器的注塑或壓塑帽或 蓋。帶蓋的容器被人們熟知,并有廣泛的用途。例如,它們可容納藥物 或藥品。它們可容納飲料,例如水、牛奶、碳酸或非碳酸飲料等等,或 者葡萄酒或酒精(例如,杜松子酒或威士忌酒)。它們可用來容納食物。 它們也可用來容納石油制品、油或家用制劑或化學制品,例如頭發護理產品、清潔劑、漂白劑等等。本專利技術可適用于所有這些范圍的用途和除 此之外的其它許多用途。蓋或帽的功能是充分地密封容器的內容物,防 止滲出或進入容器。由于消費者要取用容器的內容物,許多情況下,將 帽設計成重復移除和可更換的。這類容器的蓋或帽一般用注塑或壓塑由熱塑性組合物例如PP 制備。例如,已經在美國專利號4,550,843、4,770,309、4,807,772和5,454,476 中公幵PP帽。聚丙烯帽一般由頂端和包圍容器頸部的下垂側緣組成。在某 些情況下,帽可包含提供與容器螺旋閉合和/或按扣閉合的連續或不連續 螺紋。它們也可結合分配性能、拆封警示(tamper-evidence)性能和防兒童 開啟性能。還可具有其它裝飾性或功能性性能。它們還可包括與其它材 料的結合(例如,具有金屬蓋部分或采用非聚丙烯的塑性材料部分的帽)。 PP帽可無襯墊(參見美國專利號4,770,309)或有嵌入或壓塑入帽的PP殼 的單獨的襯墊(參見美國專利號4,807,772)。聚丙烯帽優選具有充分的剛度和強度,以在容器的組裝和貯 存期間提供封閉結構完整性,同時要保持足夠的彈性以經受住與高速蓋 帽操作有關的重壓。在某些防兒童開啟帽的設計中,還優選彈性以賦予 容器良好的密封。聚丙烯帽所帶來的難題是不能接受的破裂速度。因此,希望 提供具有改良的機械性質,例如拉伸斷裂負荷、韌性(拉伸斷裂應力)和 斷裂伸長的PP組合物和由其制備的成形制品,例如帽。專利技術公開本專利技術提供一種組合物,它包括或生成自(a) 至少一種聚丙烯聚合物,它選自聚丙烯均聚物;聚丙烯和乙烯的 無規共聚物或嵌段共聚物;和聚丙烯、乙烯和一種其它烯烴的無規三元 共聚物或嵌段三元共聚物;和(b) 0.2-30%重量的至少一種E/X/Y共聚物,其中的E包含乙烯;X 是選自乙酸乙歸酯和(曱基)丙烯酸烷基酯的單體;和Y是一種或多種其 它共聚單體,它選自一氧化碳;二氧化硫;丙烯腈;馬來酸酐;馬來酸二酯;(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸單酯、衣康酸、富馬酸、富馬 酸單酯和它們的鹽;丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯和縮水 甘油乙烯醚;其中的X是0-50。/。重量的E/X/Y共聚物,Y是0-35%重量 的E/X/Y共聚物,其中X和Y的重量n/。不能同時為0,和E包含剩余部 分。組合物任選包含(c) 0.01-40%重量的至少一種其它組分,例如填料、 去光劑、紫外線穩定劑、顏料和其它添加劑。還提供一種由該組合物制成的成形制品。專利技術詳述"共聚物"意指含有兩種或更多種不同單體的聚合物。術語"二 聚物"和"三元共聚物"各意指僅含兩種和三種不同單體的聚合物。短語" 各種單體的共聚物"意指其單元衍生自各種單體的共聚物。 —個優選的實施方案是由下述組合物制成的成形制品,該組 合物含有(a)至少一種聚丙烯聚合物;和(b) 0.1-3%重量的至少一種乙烯/ 丙烯酸烷基酯共聚物。作為備選,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的量為1 -3% 重量;優選0.2-1.5%重量,備選1-1.5°/。重量。還優選,乙烯/丙烯酸烷基 酯共聚物的量為0.2-0.5%重量;特別為0.2-1%重量;或備選從大于1至 5%重量。聚丙烯聚合物包括丙烯的均聚物、無規共聚物、嵌段共聚物、 三元共聚物和它們的兩種或多種的結合。丙烯共聚物包括丙烯與其它烯 炫,例如乙烯、l-丁烯、2-丁烯和各種戊烯異構體等的共聚物,并優選 丙烯與乙烯的共聚物。丙烯的三元共聚物包括丙烯與乙烯和一種其它烯 烴的共聚物。無規共聚物也稱為統計共聚物,是指該聚合物中的丙烯和 共聚單體以對應于丙烯與共聚單體的進料比的比例,無規則地遍布聚合物鏈中。嵌段共聚物由丙烯均聚物所組成的鏈段和例如丙烯和乙烯的無 規共聚物所組成的鏈段構成。用于本文的術語"聚丙烯"一般用來指上述 包含丙烯的任何或所有聚合物。可用任何已知方法制備聚丙烯均聚物或無規共聚物。例如, 可在基于有機金屬化合物和基于含三氯化鈦固體的Ziegler-Natta催化劑 體系的存在下,制備聚丙烯聚合物。除了第一步一般使丙烯自身聚合,第二步再使丙烯與其它共 聚單體例如乙烯聚合外,在第一步所得到的聚合物的存在下,同樣可制 備嵌段共聚物。例如,可在同一反應器或在不同的反應器中,在烴稀釋 劑的懸浮液中,在液態丙烯的懸浮液中,或在氣相中連續或不連續地進 行這些步驟中的各個步驟。可具體在D. C. Allport和W. H. Janes編輯、Applied Science Publishers Ltd于1973年出版的著作"Block copolymers"的4.4和4.7章中 發現與嵌段共聚物及其制備相關的其它信息。用作本文所述的聚酯改性劑的乙烯共聚物包括乙烯/乙酸乙 烯酯二聚物、乙烯/乙酸乙烯酯三元共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯二 聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯三元共聚物、官能化乙烯共聚物、乙烯/ 酸共聚物和它們的鹽。如上所述,這些乙烯共聚物可稱為E/X/Y共聚物,其中的E 包含乙烯,X是選自乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚單體;和 Y是一種或多種其它共聚單體。術語"乙烯/乙酸乙烯酯二聚物"包括衍生自乙烯和乙酸乙烯 酯的共聚的共聚物。術語"乙烯/乙酸乙烯酯三元共聚物"包括衍生自乙烯、乙酸乙 烯酯和一種其它共聚單體的共聚的共聚物。原則上,結合進乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯共聚 本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    一種包含或產自如下組合物的成形制品,所述組合物包含或產自    (a)至少一種選自聚丙烯均聚物;聚丙烯和乙烯的無規共聚物或嵌段共聚物;和聚丙烯、乙烯和一種其它烯烴的無規三元共聚物或嵌段三元共聚物的聚丙烯聚合物;和    (b)0.2-3%重量的至少一種E/X/Y共聚物,其中的E含有乙烯;X是選自乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的單體;和Y是一種或多種其它共聚單體,它選自一氧化碳;二氧化硫;丙烯腈;馬來酐;馬來酸二酯;(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸單酯、衣康酸、富馬酸、富馬酸單酯和它們的鹽;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和縮水甘油乙烯醚;其中的X是0-50%重量的所述E/X/Y共聚物,Y是0-35%重量的所述E/X/Y共聚物,其中X和Y的%重量不能同時為0,和E為剩余部分。

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:范希蕓戴惠達
    申請(專利權)人:納幕爾杜邦公司
    類型:發明
    國別省市:US[美國]

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