具有下列組成的聚酰胺模塑組合物：（Ａ）３０～１００ｗｔ％的至少一種１０Ｔ／６Ｔ共聚酰胺，其由（Ａ１）４０～９５ｍｏｌ％的由單體１，１０－癸二胺和對苯二甲酸形成的１０Ｔ單元，（Ａ２）５～６０ｍｏｌ％的由單體１，６－己二胺和對苯二甲酸形成的６Ｔ單元構成；（Ｂ）０～７０ｗｔ％的增強材料和／或填料；（Ｃ）０～５０ｗｔ％的添加劑和／或其它聚合物，其中組分Ａ至Ｃ總共１００％，前提是基于全部二羧酸，組分（Ａ）中至多３０ｍｏｌ％的對苯二甲酸可以被其它芳族、脂肪族或環脂族二羧酸代替，以及前提是基于全部二胺，組分（Ａ）中至多３０ｍｏｌ％的１，１０－癸二胺和１，６－己二胺可以分別被其它二胺代替，以及前提是基于全部單體，組分（Ａ）中不超過３０ｍｏｌ％可以通過內酰胺或氨基酸形成。還描述了這種聚酰胺模塑組合物的用途，以及制備這種聚酰胺模塑組合物的方法。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及基于對苯二曱酸共聚酰胺的聚酰胺模塑組合物及其制備方 法和用途。
技術介紹
已知的普通聚酰胺，諸如PA6和PA66，易于加工，并具有高熔點和高 的熱撓曲溫度，特別是當它們具有玻璃纖維增強或包含無機填料時。然而， 當它們在水中存儲時通常具有至多10%的高吸水性。對于許多對尺寸穩定 性具有嚴M求的應用而言，包括在濕或潮濕條件下，不能使用這些脂肪 族聚酰胺。吸水性不僅改變尺寸而且改變機械性能。吸水性將^值和強 度值降低至它們先前水平的一部分。換句話說，當所述普通聚酰胺用于具 有機械載荷并與水或環境水分接觸的應用中時，出現問題。由^J^十一酸(PA11)或月桂內酰胺(PA12)構成的或由十二烷二胺和十 二烷二酸(PA1212)構成的長鏈脂肪族聚酰胺具有低吸水性但是具有不希望 的低于200°C的低熔點。PAll、 PA12和PA1212即使在干燥時也具有低的 模量和強度。它們不適用于在相對高溫度下的工業應用。如US 4,607,073中所述的PA6T/6I型半芳族聚酰胺與PA6和PA66相 比具有降低的吸水性，并且在吸水之后基本保持其機械性能。然而，吸水 性對于精密部件而言仍然過高(溶脹)，熔點也過高，并且間苯二甲酸的使 用顯著降低結晶度和結晶速率，在加工性方面存在問題。另一方面，同樣在US 4,607,073中公開的PA10T具有顯著降低的吸水 性，并且在存儲于水中時機械性能不變化。該材料是高度結晶的，并且結 晶非常迅速，導致在注塑過程中凝固于噴嘴內。玻璃纖維增強的PA10T具 有非常不規則的表面。如US 4,617,342中所述的PA6T/NDT/INDT型半芳族聚酰胺，或如 USRE 34447E中所述的PA6T/6I/66型半芳族聚酰胺，或如EP 0299444中所述的PA6T/6/66型半芳族聚酰胺，或如EP 0522027和EP 0561886中所 述的PA6T/MPMDT型半芳族聚酰胺，與PA6和PA66相比具有降低的吸 水性，并且在吸7jC之后維持機械性能。然而，對于精密部件來說吸水性仍然過高(溶脹)。根據US 5,098,940，所提及的US RE34447E的聚鄰^ 酰胺和同樣提及的US 4,617,342的聚鄰^i酰胺在注塑過程中也具有長的 周期時間，并且需要高的不能使用水加熱模具實現的模制溫度。EP 0659799、 EP 0976774、 EP1186634和EP1375578的i兌明書描述了 由60~100加01%的對苯二曱酸和60 100mol。/。的二胺組分構成的半芳族 聚酰胺，所述二胺組分由1，9-壬二胺和2-曱基-l，8-辛二胺組成。這些產物 具有良好的加工性、極好的結晶性、良好的熱撓曲溫度、低的吸水性、良 好的耐化學性和尺寸穩定性和軔性。然而，2-曱基-l,8-辛二胺目前沒有列入 針對已有物質或新物質的條例中，并因此未在歐洲獲準。這抑制了向歐洲 市場快速引入產品。文獻EP 1710482、 EP 1741549和EP 1741553要求保護用于在高溫下 輸送化學品和/或氣體的多層管和多層軟管，和具有半芳族聚酰胺的多層結 構，所述皁苦族聚酰胺由60 ~ 100mol%的含有9 ~ 13個碳原子的脂族二胺 和50 ~ lOOmol %的對苯二曱酸和/或萘二羧酸構成。實施例使用了 PA9T、 PA9N、 PA/2T和PA12N，在每種情況下都含有100mol%的具有9至12個 碳原子的脂族二胺。說明書中指出了其它的二胺，例如六亞曱基二胺，可 在不損害多層管、多層導管或多層結構的優異性能的范圍內和以優選為 10mol。/。或更小的量使用。EP 0368281涉及乙烯-曱基丙烯酸縮7jC甘油酯共聚物任選地與聚芳基 化合物以及與聚酰胺的共混物，所述聚酰胺由脂肪族或脂環族二胺和芳族 二羧酸制備。特別強調對苯二曱酸作為芳族二羧酸。至于具有4~25個碳 原子的脂肪族、直鏈或支鏈二胺，所述文獻提到存在非常多的可能性。在 上下文所提到的非常多可能性中，沒有明確指出所述列表中的各成員也可 以以混合物的形式使用。如果對所述文獻中的具體實施例加以查看，會發 現它們僅僅公開了基于1，6-己二胺、對苯二曱酸和間來二曱酸或己二酸的體系(PA6T/6I和PA6T/66 )。EP 0697429非常概括性地描述了一種具有特殊的鏈段分布的基于具有 4至14個碳原子的脂族二胺和對苯二甲酸的共聚酰胺。所述文獻在二胺的 選擇方面給出了多種可能性。優選的二胺是l,6-己二胺、2-甲基-l,5-戊二胺 (MPMD)和1,12-十二烷二胺。優選的聚酰胺是PA6T/61、 PA6T/66、 PA6T/6、 PA6T/66/61、 PA6T/66/6、 PA12T/66、 PA12T/126、 PA12T/61、 PA12T/12I和PA12T/6。當對所述具體實例進行發汪時，它們僅僅示出《^有 1,6-己二胺、對苯二曱酸、己二酸和己內酰胺的體系。US 3,839,296涉及非常概括性的xT結構的體系，其中給出了二胺x的 大量列表。在具體實施例中，所用的唯一化合物總是x-l，12-十二烷二胺。JP 2002293926的摘要涉及提供一種共聚酰胺，其中二胺(組分a)包括 1，10-二氨基癸烷，并且另一方面，二酸總是包括對苯二曱酸，以及在適當 的情況下還包括其它體系，實例是不同于對苯二甲酸的其它芳香族二酸、 或C4 20二酸。此外，引入了可能二胺的大的列表來替代l,10-癸二胺， 但是沒有具體指出使用組合(混合物)。具體的實施例總是僅使用1,10-癸 二胺。有一個實施例(對比例3)4吏用了另外的二胺，以1，6-己二胺完全替 換1,10-癸二胺與對苯二曱酸和己二酸組合。
技術實現思路
因此，本專利技術尤其基于以下目的提供一種聚酰胺模塑組合物，其不 僅在機械性能方面而且在可加工性方面均相對于現有技術有所改進，所述機械性能包括在濕或潮濕M下的機械性能。另一個目的是提供基于該模塑組合物的模制品以及制備該模塑組合物的方法。因此，現在具體提出一種具有下列組成的聚酰胺模塑組合物 (A)30~100重量％的至少一種10T/6T共聚酰胺，其由以下組分構成(Al) 40~9511101%的由單體1,10-癸二胺和對苯二甲酸形成的10T單元，(A2) 5 60mol。/。的由單體1,6-己二胺和對苯二甲酸形成的6T單元；(B) 0 ~ 70wt。/o的增強材料和/或填料；(C) 0 50wt。/。的添加劑和/或其它聚合物； 其中組分A至C總共為100%。此處，組分(A)中至多30%的單體可以被代替，it^示以上首先適 用以下條件在組分(A)中，相互獨立地，基于全部二羧酸，在(Al) 和/或(A2)中至多30mol。/Q的對苯二甲酸可以已被具有6 36個碳原子的 其它芳族、脂肪族或環脂族二羧酸所代替。其次，以上適用以下條件在組分(A)中，相互獨立地，基于全部二 胺，在(Al)和/或(A2)中至多30mor/。的1,10-癸二胺和1，6-己二胺可以 分別被具有4 ~ 36個碳原子的其它二胺所代替。最后，以上還適用以下條件基于全部單體，組分(A )中不超過30mol% 可以通過內酰胺或M酸形成。但是，優選的是，根據上述M進行的組分(A)中單體的本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種具有以下組成的聚酰胺模塑組合物： （Ａ）３０～１００ｗｔ％的至少一種共聚酰胺１０Ｔ／６Ｔ，其由以下組分構成： （Ａ１）４０～９５ｍｏｌ％的由單體１，１０－癸二胺和對苯二甲酸形成的１０Ｔ單元， （Ａ２）５～６０ｍｏｌ％的由單體１，６－己二胺和對苯二甲酸形成的６Ｔ單元； （Ｂ）０～７０ｗｔ％的增強材料和／或填料； （Ｃ）０～５０ｗｔ％的添加劑和／或其它聚合物； 其中組分Ａ至Ｃ總共１００％， 前提是基于全部二羧酸，在組分（Ａ）中，相互獨立地，在（Ａ１）和／或（Ａ２）中，至多３０ｍｏｌ％的對苯二甲酸可以被具有６～３６個碳原子的其它芳族、脂肪族或環脂族二羧酸代替， 以及前提是基于全部二胺，在組分（Ａ）中，相互獨立地，在（Ａ１）和／或（Ａ２）中，至多３０ｍｏｌ％的１，１０－癸二胺和１，６－己二胺可以分別被具有４～３６個碳原子的其它二胺代替， 以及前提是基于全部單體，組分（Ａ）中不超過３０ｍｏｌ％可以通過內酰胺或氨基酸形成， 以及前提是基于組分Ａ中所使用的全部單體，代替對苯二甲酸、１，６－己二胺和１，１０－癸二胺的全部單體的濃度不超過３０ｍｏｌ％。...
【技術特征摘要】
...
【專利技術屬性】
技術研發人員：曼弗雷德赫韋爾，
申請(專利權)人：EMS專利股份公司，
類型：發明
國別省市：CH[瑞士]
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