羥基萘二甲酸酰肼二聚體及其衍生物和制備它們的方法技術

本發明專利技術提供了式（１）所示的羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物：其中Ｘ↓［１］和Ｘ↓［２］獨立地選自羧基、式（２）所示的基團和式（３）所示的基團：－ＣＯ－ＮＨ－Ｚ（２）；－ＣＯ－ＮＨＮＨ↓［２］（３）；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］獨立地選自羧基、氨基甲酰基、式（２）所示的基團、式（３）所示的基團和式（４）所示的基團：－ＣＯ－Ｏ－Ａ（４）；條件是Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］中的至少一個為式（３）所示的基團。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及新的。
技術介紹
羥基萘羧酸，例如2-羥基-3-萘甲酸、2-羥基-6-萘甲酸和2-羥基萘-3，6-二甲酸，已被廣泛用于多種制品如有機著色物質和合成樹脂的合成。已將一些2-羥基-3-萘甲酸化合物及其酰肼衍生物用作偶氮化合物(其用作電子照相導體的充電材料)的偶聯組分的合成原材料(見日本專利申請特許公開號平6-95403)、用作輪胎或其合成中間體的橡膠添加劑(見日本專利申請特許公開號平4-136048和平11-292834)，以及用作環氧樹脂的固化劑或硬化促進劑(見日本專利申請特許公開號平9-67466)。這些引用文獻通過參考而并入進來。迄今為止，2-羥基萘-3，6-二甲酸酰肼二聚體和其衍生物都不是已知的。2-羥基萘-3，6-二甲酸酰肼二聚體或其衍生物可用作新型橡膠添加劑的合成原材料，并可用作環氧樹脂的新型固化劑或硬化促進劑。專利技術公開本專利技術的目標是提供新型羥基萘二甲酸酰肼二聚體及其衍生物，以及制備它們的方法。本專利技術提供了式(1)代表的羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物 其中X1和X2獨立地選自羧基、式(2)代表的基團和式(3)代表的基團-CO-NH-Z (2) -CO-NHNH2(3)其中Z為選自下列的基團具有1-20個碳原子的任選支鏈、任選取代、飽和或不飽和的脂族基，任選取代的芳基和具有共軛雙鍵的任選取代的雜環基；Y1和Y2獨立地選自羧基、氨基甲酰基、式(2)代表的基團、式(3)代表的基團和式(4)代表的基團-CO-O-A (4)其中A是具有1-6個碳原子的烷基；條件是式(1)中X1、X2、Y1和Y2中的至少一個為式(3)代表的基團；R1和R2獨立地選自氫原子，具有1-20個碳原子的任選支鏈的烷基，該烷基可任選被羥基和/或鹵素原子所取代，和具有7-11個碳原子的芳烷基；Q1和Q2獨立地選自具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、鹵素原子、硝基和羥基；m和n代表0-4的整數；條件是當m或n為2-4時，每個Q1和Q2可相同或不同。在說明書和其所附的權利要求中，術語“芳基”代表6-元單環芳基或最多由4個稠合芳環構成的稠合環基。“具有共軛雙鍵的雜環基”代表具有至少一個選自N、S和O的雜原子并具有共軛雙鍵的5-或6-元單環基或稠合環基。當其構成稠合環基時，所述基團可最多具有6個環。在式(1)代表的其中X1、X2、Y1和Y2中至少一個是由式(2)表示的基團的本專利技術羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物中，X1、X2、Y1和Y2的實例包括烷基氨基羰基、萘基氨基羰基、苯基氨基羰基等。在其中式(2)中的Z為具有1-20個碳原子的任選支鏈、任選取代、飽和或不飽和的脂族基的本專利技術化合物中，Z的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基、2-氯乙基、乙烯基、烯丙基等。在其中式(2)中的Z為任選取代的芳基的本專利技術化合物中，Z的實例包括苯環、萘環、蒽醌環等。在其中式(2)中的Z為具有共軛雙鍵的任選取代的雜環基的本專利技術化合物中，Z的實例包括噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑、異噻唑、異唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三唑、四唑、吲哚、1H-吲唑、嘌呤、4H-喹嗪、異喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、苯并呋喃等。Z上取代基的實例包括鹵素原子、鹵代C1-6烷基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基(例如甲氧基)、氰基、苯氧基、苯基氨基、苯甲酰基氨基、苯基氨甲酰基、烷基氨基磺酰基和任選具有芳基的C2-6烯基等。當Z上的取代基包含芳環時，所述環可具有一個或多個另外的取代基，如鹵素原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、苯基、氰基等。在其中Y1和Y2中的至少一個為式(4)所示基團的本專利技術式(1)所示化合物中，Y1和Y2的實例包括甲氧羰基、乙氧羰基、正丁氧羰基等。在本專利技術的式(1)所示羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物中，R1和R2獨立地選自氫原子，具有1-20個碳原子的任選支鏈烷基，其可任選被羥基和/或鹵素原子取代，和具有7-11個碳原子的芳烷基。在其中R1和R2中至少一個為可任選被羥基和/或鹵素原子取代的具有1-20個碳原子的任選支鏈烷基的本專利技術化合物中，R1和R2的實例包括乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基、2-羥乙基、2-氯乙基、4-羥丁基等。在其中R1和R2中至少一個為具有7-11個碳原子的芳烷基的本專利技術化合物中，R1和R2的實例包括芐基、苯乙基、苯丙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。在本專利技術式(1)所示的羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物中，Q1和Q2表示萘環上的取代基。Q1和Q2的實例包括C1-6烷基、C1-6烷氧基、鹵素原子、硝基和羥基。在本專利技術式(1)中，m和n表示0-4的整數，其為相應萘環上的取代基數目。當m和n中的至少一個表示2-4時，即至少一個萘環被兩個或多個取代基取代時，Q1和Q2可相同或不同。在本專利技術式(1)所示的羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物的合成中，可通過任何已知方法制備式(5)所示的起始原料羥基萘二甲酸二聚體衍生物 其中X3、X4、Y3和Y4獨立地選自式(2)所示的基團、式(3)所示的基團、式(4)所示的基團、氨基甲酰基和羧基；條件是X3、X4、Y3和Y4中的至少一個為式(4)所示的基團或氨基甲酰基；R1、R2、Q1、Q2、m和n與上述式(1)中定義相同。制備式(5)化合物的一些方法例如公開在日本專利申請特許公開號2002-316961和2001-316966中。這些引用文獻通過參考而并入進來。這些方法的示意圖如以下反應方案1所示。特別地，用于制備式(5)化合物的方法的一個實例包括在例如N，N-二甲基甲酰胺的溶劑中，在氯化亞銅(CuCl)的存在下，使式(6)化合物與式(7)化合物相偶聯，通過例如色譜的常規方法分離式(8)化合物，然后將所得的式(8)化合物進行烷基化或芳烷基化。由于在偶聯反應中可能存在作為副產物的式(6)化合物的二聚體和式(7)化合物的二聚體，需要分離步驟。對于式(6)化合物和式(7)化合物，每個X3、Y3、X4和Y4表示除羧基之外的基團。如果X3、Y3、X4和Y4中的一個或多個表示羧基，由于亞銅鹽和羧基的結合而抑制了偶聯反應。制備其中X3、Y3、X4和Y4中的1-3個基團為羧基的式(5)化合物的方法的實例包括制備具有1-3個式(4)所示基團的式(8)化合物，并根據常規方法水解式(4)所示基團。式(5)所示的優選化合物為其中X4、Y3、X4和Y4、R1和R2、Q1和Q2，以及m和n分別相同的化合物。(反應方案1) 其中式(6)-(8)中的X3、Y3、X4和Y4選自式(2)所示基團、式(3)所示基團、式(4)所示基團和氨基甲酰基，并且X3、Y3、X4和Y4中的至少一個為式(4)所示基團或氨基甲酰基。Q1、Q2、m和n與上述式(5)中定義相同；條件是式(6)和式(7)所示的兩種化合物的萘環的1位都為氫原子。反應方案1中作為原料的式(6)或式(7)所示羥基萘二甲酸衍生物可通過任何已知方法得到。以下詳述(6)所示化合物的制備方法，并且(7)所示化合物可通過與制備(6)所示化合物方法相同的方法制備。 其中式(6本文檔來自技高網...

【技術保護點】
式（１）所示的羥基萘二甲酸酰肼二聚體或其衍生物：＊＊＊（１）其中Ｘ↓［１］和Ｘ↓［２］獨立地選自羧基、式（２）所示的基團和式（３）所示的基團：－ＣＯ－ＮＨ－Ｚ（２）－ＣＯ－ＮＨＮＨ↓［２］（３）　 　其中Ｚ為選自如下的基團：具有１－２０個碳原子的任選支鏈、任選取代、飽和或不飽和的脂族基，任選取代的芳基和具有共軛雙鍵的任選取代的雜環基；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］獨立地選自羧基、氨基甲酰基、式（２）所示的基團、式（３）所示的基團和 式（４）所示的基團：－ＣＯ－Ｏ－Ａ（４）其中Ａ為具有１－６個碳原子的烷基；條件是式（１）中Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］中的至少一個為式（３）所示的基團；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］獨立地選自氫 原子，具有１－２０個碳原子的任選支鏈的烷基，該烷基可任選被羥基和／或鹵素原子所取代，和具有７－１１個碳原子的芳烷基；Ｑ↓［１］和Ｑ↓［２］獨立地選自具有１－６個碳原子的烷基、具有１－６個碳原子的烷氧基、鹵素原子、硝基和羥基； ｍ和ｎ表示０－４的整數；條件是當ｍ或ｎ為２－４時，每個Ｑ↓［１］和Ｑ↓［２］可相同或不同。...

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：若森浩之，
申請(專利權)人：株式會社上野制藥應用研究所，
類型：發明
國別省市：JP[日本]