聚甘油醚衍生物的制造方法技術

本發明專利技術是在使醇類和縮水甘油進行反應來制造聚甘油醚衍生物的時候使用稀土類元素的簡單金屬鹽作為催化劑的聚甘油醚衍生物的制造方法；能夠實現醇類和縮水甘油的高選擇性的加成反應，并且能夠提高醇類的轉化率。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及。
技術介紹
聚甘油醚衍生物作為例如溶劑、乳化劑、分散劑、清潔劑以及增泡劑等是有用的化合物。 作為該，已知的有使縮水甘油與醇類進行反應的方法。目前，在該方法中，在將堿作用于醇類之后滴下縮水甘油而使之反應。 可是，在使用堿的方法中，存在著用于反應的醇類的轉化率較低且用于去除未反應的醇類的精制負荷高的問題。 另一方面，作為以三氟甲磺酸鑭(lanthanum triflate)和三氟甲磺酸鐿(ytterbium triflate)等的稀土元素的簡單金屬鹽為催化劑的反應，已知有例如芳香族酮的制造方法(參照專利文獻1)和糖醚的制造方法(參照專利文獻2)等。 可是，關于以稀土類元素的簡單金屬鹽為催化劑并通過醇類和縮水甘油的反應來制造聚甘油醚衍生物的方法，是未知的。 專利文獻1日本特開平10-298131號公報專利文獻2日本特開平9-157287號公報
技術實現思路
本專利技術涉及在使醇類和縮水甘油進行反應來制造聚甘油醚衍生物的時候使用稀土類元素的簡單金屬鹽作為催化劑的。 具體實施例方式 本專利技術涉及在利用醇類和縮水甘油的加成反應制造聚甘油醚衍生物時能夠實現原料的高選擇性的加成反應并且能夠提高醇類的轉化率的。 本專利技術人發現通過在催化劑中使用稀土類元素的簡單金屬鹽，能夠實現醇類和縮水甘油的高選擇性的反應，并且能夠提高該醇類的轉化率。在此，所謂高選擇性的加成反應是指以下的反應，即在本反應中，抑制由于縮水甘油彼此之間的聚合而生產聚縮水甘油，縮水甘油選擇性地與醇類發生反應從而優先得到聚甘油醚衍生物。 在本專利技術的中，在由稀土類元素的簡單金屬鹽形成的催化劑的存在下，使醇類和縮水甘油發生反應從而制造聚甘油醚衍生物。 在本專利技術中，作為原料之一的醇類，可以使用在分子內具有1個羥基的一元醇(a)以及具有2～6個羥基的多元醇(b)。 作為上述(a)的一元醇，可以使用由例如通式(1)表示的化合物 R1-(OA)n-OH(1) (式中，R1表示碳原子數為1～36的烴基，A表示碳原子數為2～4的烷烴二基(alkanediyl)，n是平均值表示0～100的數)。 在通式(1)中，R1優選為碳原子數為1～36的飽和或者不飽和的直鏈、支鏈或者環狀的烴基。作為這樣的烴基，可以舉出碳原子數為1～36、優選為4～24、更優選為8～18的直鏈、支鏈或者環狀的烷基；碳原子數為2～36、優選為4～24、更優選為8～18的直鏈、支鏈或者環狀的烯基。 作為上述的直連、支鏈或者環狀的烷基的例子，列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、各種癸基、各種十二烷基、各種十四烷基、各種十六烷基、各種十八烷基、各種二十烷基、各種二十四烷基、各種三十烷基、環戊基、環己基以及環辛基等。 另外，作為上述的直鏈、支鏈或者環狀的烯基的例子，列舉丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、異丁烯基、各種己烯基、各種辛烯基、各種癸烯基、各種十二烯基、油烯基、環戊烯基、環己烯基以及環辛烯基等。 在通式(1)中，A優選為碳原子數2～4的直鏈或者支鏈的烷烴二基。作為該烷烴二基的例子，列舉亞乙基、三亞甲基、丙烷-1，2-二基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基以及2-甲基三亞甲基等。在這些中優選亞乙基、三亞甲基以及丙烷-1，2-二基。 還有，n優選為0～20的數，更優選為0～6的數。(OA)為多個的情況下，多個(OA)可以相同也可以不同。 作為以通式(1)表示的一元醇(a)的具體例子，列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、環己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、聚乙二醇一甲醚、聚乙二醇一乙醚、聚乙二醇一丙醚、聚乙二醇一丁醚、聚丙二醇一甲醚、聚丙二醇一乙醚、聚丙二醇一丙醚、聚丙二醇一丁醚等。 這些一元醇(a)可以單獨使用1種或者任意混合2種以上進行使用。在這些之中，從所得到的聚甘油醚衍生物的可利用性的觀點出發，特別優選為月桂醇、2-乙基己醇以及異硬脂醇。 另外，作為具有上述的2～6個羥基的多元醇(b)，可以列舉乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、雙甘油、季戊四醇以及山梨醇等。這些多元醇(b)可以單獨使用1種或者任意混合2種以上來使用。 在這些之中，從所得到的聚甘油醚衍生物的可利用性的觀點出發，優選三羥甲基丙烷以及甘油，特別優選甘油。 在本專利技術中，作為催化劑，使用稀土類元素的簡單金屬鹽(以下有時稱之為“稀土類催化劑”)。在此，所謂簡單金屬鹽是指除了復鹽和絡合物鹽之外的一次化合物的金屬鹽。 作為稀土類元素的簡單金屬鹽，通常使用無機酸鹽和/或有機酸鹽。從實現高選擇性的加成反應以及提高醇類的轉化率的觀點出發，作為無機酸鹽優選高氯酸鹽，作為有機酸鹽優選磺酸鹽。 作為構成該簡單金屬鹽的稀土類元素，優選鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿以及镥等的鑭系元素，更優選鈧、鑭、釤、銪、鉺、镥以及鐿，進一步優選鈧、鑭、釤以及鐿，特別優選鑭和/或釤。 作為稀土類元素的磺酸鹽，例如可以列舉由通式(2)表示的化合物。 M(OSO2R2)x(2) (式中，M表示稀土類元素，R2表示一部分或者全部的氫原子可以被氟原子取代的烴基、烷氧基或者也可以具有取代基的芳基，x表示等于M的原子價的整數值)。 在通式(2)中，作為R2的烴基以及烷氧基優選碳原子數為1～12。作為其具體的例子可以列舉甲基、乙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、三氟甲基、五氟乙基、九氟丁基、三氟甲氧基、五氟乙氧基以及九氟丁氧基等。在這些之中特別優選三氟甲基。 另外，作為R2的也可以具有取代基的芳基，優選全部碳原子數為6～25。作為其具體的例子可以列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基、丁基苯基、辛基苯基、十二烷基苯基、萘基、甲萘基以及二甲萘基等。在這些之中，特別優選十二烷基苯基和甲苯基。 作為由通式(2)表示的稀土類元素的磺酸鹽，例如優選鈧、鑭、釤以及鐿的三氟甲烷磺酸鹽(triflate)、十二烷基苯磺酸鹽以及甲苯磺酸鹽，更優選鑭和釤的三氟甲烷磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽以及甲苯磺酸鹽。 在本專利技術中，作為催化劑，可以將上述稀土類元素的簡單金屬鹽以單獨1種的方式使用或者組合2種以上進行使用。 在本專利技術中，通過在稀土類催化劑的存在下，使醇類和縮水甘油發生反應，從而得到聚甘油醚衍生物，但是在醇類是由通式(1)表示的一元醇的情況下，如下述的反應式所示，通過與由式(3)所表示的縮水甘油的反應而得到由通式(4)所表示的聚甘油醚衍生物。 (式中，m表示平均縮合度，R1、R2、A、M、n以及x與上述的相同)。 在通式(4)中，(C3H6O2)表示聚甘油基單元。 在此，作為能夠得到聚甘油基單元的構造，列舉選自下述式中的1種以上的構造。 上述的構造在其一部分中可以具有選自下述式中的1種或者2種的構造。 (式本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種聚甘油醚衍生物的制造方法，其特征在于：在使醇類和縮水甘油進行反應來制造聚甘油醚衍生物時，使用稀土類元素的簡單金屬鹽作為催化劑。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：齋藤明良，
申請(專利權)人：花王株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]