一種農藥專用高分子乳化劑及其制備方法與應用技術

本發明專利技術提供了一種農藥專用高分子乳化劑及其制備方法與應用。所述高分子乳化劑為Ａ－Ｂ－Ａ型，其親水鏈為聚乙二醇，分子量為４００～１００００；疏水鏈為硬脂酸聚羥基硬脂酸酯，聚合度ｍ＝２～７，其中，硬脂酸作為封端基團。本發明專利技術制備方法包括如下步驟：１．將硬脂酸與二氯亞砜反應，得到硬脂酸酰氯；２．將硬脂酸酰氯與１２羥基硬脂酸反應，得到硬脂酸羥基硬脂酸酯；３．多次重復１和２的步驟，得到硬脂酸聚羥基硬脂酸酯；４．將硬脂酸聚羥基硬脂酸酯與聚乙二醇反應，得到聚羧酸共聚產物。本發明專利技術高分子乳化劑可用于提高水劑型農藥制劑存儲穩定性。具有粒子吸附能力強，耐鹽、耐高溫等特性，特別適合用作農藥乳化劑，由其配制的水劑型農藥制劑具有長期儲存穩定的特性。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于農業化學品
，具體涉及一種農藥專用高分子乳化劑及其制備方法與 應用。
技術介紹
當前，我國農藥加工劑型以乳油和粉劑為主，其中乳油占到50%以上。乳油中含有大量的 甲苯、二甲苯和甲醇等揮發性有機溶劑，例如，4.5%高效氯氰菊酯乳油中含二甲苯達80%以上， 而l. 8%阿維茼素乳油含近90°/。的二甲苯。這些揮發性有機溶劑不但在生產、包裝和使用過程中 對人體造成嚴重危害，特別是在使用過程中，有的散發到大氣中，有的殘留在土壤中，還有 的滲入到地下水中或被雨水沖入江、河、湖、海，對人類的生存環境形成嚴重污染。同樣在 粉劑和可濕性粉劑的加工使用中產生的粉塵也存在著危害人體健康和污染環境的問題。水乳劑(0/W乳液)作為-種重要的綠色水性制劑，不含或只含少量有機溶劑，用水代 替乳油中的有機溶劑作為介質，對眼睛、皮膚刺激性小，對環境污染少，能大幅提高對生產、 貯運和使用者的安全性，且以廉價的水為基質，原料成本較低，是國際公認的對環境安全的 農藥新劑型。—水乳劑為熱力學不穩定狀態，須借助外力作用形成乳化液，乳化劑就是其中不可缺少的 助劑，它起到乳化、分散、防止絮凝和保持乳液穩定的重要作用，使農藥有效成分容易在農 作物和病、蟲、雜草上展布和黏附，并且易于滲入它們的體內，充分發揮農藥的功效。 一種 好的乳化劑不僅能賦予藥劑新的功能和特性，而且還能達到提高其與環境的相容性，擴大應用范圍，減少用藥量，降低成本，進而推動一些農藥新劑型和高質量農藥制劑的迅速發展。 目前，農藥劑型中使用的乳化劑主要是傳統的乳油用乳化劑，這種由于相對分子量較低，不 能完全覆蓋粒子表面，也易從表面上轉移，導致它們在貯存期間粒子(油滴)的絮凝、聚集 以及粒子間粘連增多，不能達到長期穩定的效果。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種農藥專用高分子乳化劑，以克服傳統乳化劑不能有效的實現水 乳劑長期存放穩定的缺陷。本專利技術還提供了上述農藥專用高分子乳化劑的制備方法與應用。 本專利技術所提供的高分子乳化劑具有如下特征所述高分子乳化劑為A-B-A型，其親水鏈為聚乙二醇，所述聚乙二醇結構式為 _(0-CH2-CH2-0)n-，分子量為400 10000;疏水鏈為硬脂酸聚羥基硬脂酸酯 CH:i(CH2)w-(CO-0-CH(-R2)-R》m-C00H，聚合度m二2 7，其中，R2為CH,(CH2);-， R,為-(CH2) 10-，硬脂酸作為封端基團。本專利技術高分子乳化劑的制備方法包括如下步驟1. 在溫度60 10(TC下將硬脂酸與二氯亞砜反應，得到硬脂酸酰氯；2. 在溫度60 10(TC下將步驟1得到的硬脂酸酰氯與12-羥基硬脂酸反應，得到硬脂酸羥基硬脂酸酯；3. 將步驟2得到的硬脂酸羥基硬脂酸酯重復1和2的步驟，經過多次重復，得到硬脂酸聚羥 基硬脂酸酯；4. 在溫度60 100'C下將步驟3得到的硬脂酸聚羥基硬脂酸酯與聚乙二醇反應，得到聚 羧酸共聚產物。上述各步驟中的反應均采用通用技術。優選的原料配比為步驟1中硬脂酸與二氯業砜的摩爾比為1: 1 2，步驟2中酰氯與 12-羥基硬脂酸的摩爾比為1: 1 1.5，步驟4中硬脂酸聚羥基硬脂酸酯與聚乙二醇的摩爾比 為1: 1 1. 5。步驟1和2中產生的氯化氫氣體，采用堿液回收裝置進行回收處理。 步驟2中重復次數為1 6，硬脂酸聚羥基硬脂酸的聚合度為2 7。 步驟4中聚乙二醇的分子量為400 10000。 所得高分子乳化劑HLB值為4。本專利技術高分子乳化劑可以作為乳化劑應用于農藥制備屮，以提高水劑型農藥制劑存儲穩 定性。尤其是針對質量百分數10%氯氰菊酯。本專利技術的高分子乳化劑適用于大多數能夠制備成水乳劑的農藥，例如苯醚菊酯(質量 百分數為20%，以下相同)、醚菊酯(5%)、氯菊酯(20%、 10.4%)、甲氰菊酯(20%)、乙氰菊 酯(20%)、氯氰菊酯(20%)、順式氯氰(高效滅百克 a —氯氰)(10%)、高效氯氰({3 —氯 氰)(10%、 5%)、 Zeta氯氰(18%)、溴氰菊酯(5%、 1.5%)、溴螨脂(螨代治)(]0%)、炔螨 特(25%)、氟嗎啉(10%)、高效甲霜靈、環氟菌胺(15%、 5%)、敵草胺(10%)、吡氟禾草靈 (10%)、精吡氟禾草靈(10%)、精噁唑禾草靈(6.9%、 6.9%)、精喹禾靈(10%)、甲草胺(25%) 等等，并能有效的提高農藥水乳劑的長期存放穩定性。本專利技術高分子乳化劑具有粒子吸附能力強，耐鹽、耐高溫等特性，尤其具有很強的吸附 粒子(油滴)的能力，不易從表面上脫落和轉移，能夠保證水乳劑的長期存放穩定。特別適 合用作農藥乳化劑，制備水劑型制劑，由其配制的農藥制劑具有長期儲存穩定的特性。 具體實施例方式下面結合具體實施例進一步闡述本專利技術D這些實施例僅用于說明本專利技術時不用于限制本 專利技術的范圍。在閱讀了本專利技術講授的內容之后，本領域的技術人員可以對本專利技術作各種改動 或修改，這些等價形式同樣落于本專利技術保護范圍之內。 實施例lCI)硬脂酸羥基硬脂酸酯的制備在裝有攪拌器、蒸餾管和堿液回收池的反應器中，加入284g硬脂酸，加熱升溫至60。C使 其融解。此溫度下滴加178.5g二氯亞砜，滴加完畢后，升溫至8(TC，恒溫反應2h。減壓蒸餾 除去過量的二氯亞砜以及生成的氯化氫、二氧化硫氣體，得到紅棕色液體。8CTC下，加入 356.8gl2-羥基硬脂酸，恒溫反應2h，減壓蒸餾除去生成的氯化氫氣體，得到黃色固體。紅外 和核磁測定為硬脂酸羥基硬脂酸酯，酸值107. 72mgK0H/g。(2) 硬脂酸二聚羥基硬脂酸酯的制備在裝有攪拌器、蒸餾管和堿液回收池的反應器中，加入611g硬脂酸羥基硬脂酸酯，加熱 升溫至6(TC使其融解，此溫度卜"滴加209.4g二氯亞砜，滴加完畢后升溫至8(TC'恒溫反應2h。 減壓蒸餾除去過量的二氯亞砜以及生成的氯化氫、二氧化硫氣體，得到紅棕色液體。8CTC下， 加入419.5g12-羥基硬脂酸，恒溫反應2h，減壓蒸餾除去生成的氯化氫氣體，得到黃色液體。 酸值75. 33mgK0H/g。重復上述操作l次，得到硬脂酸三聚羥基硬脂酸酯，酸值60. 81 mgKOH/g。(3) 高分子乳化劑的制備在裝有攪拌器、蒸餾管和堿液回收池的反應器中，加入1436g硬脂酸三聚羥基硬脂酸酯， 加熱升溫至60'C使其融解，此溫度下滴加209.4g二氯亞砜，滴加完畢后升溫至8(TC，恒溫反 應2h。減壓蒸餾除去過量的二氯亞砜以及生成的氯化氫、二氧化硫氣體，得到紅棕色液體。 8CTC下，加入622.8g聚乙二醇800，恒溫反應2h，減壓蒸餾除去生成的氯化氫氣體，得到紅棕 色固體。 實施例2(1) 硬脂酸羥基硬脂酸酯的制備在裝有攪拌器、蒸餾管和堿液回收池的反應器中，加入56.8g硬脂酸，加熱升溫至60'C使 其融解。此溫度下滴加35. 7g二氯亞砜，滴加完畢后，6(TC恒溫反應2h。減壓蒸餾除去過量 的二氯亞砜以及生成的氯化氫、二氧化硫氣體，得到紅棕色液體。6(TC下，加入71.4gl2-羥 基硬脂酸，恒溫反應2h，減壓蒸餾除去生成的氯化氫氣體，得到黃色固體。紅外和核磁測定 為硬脂酸羥基硬脂酸酯，酸值105. 33mgK0H/g。(2) 聚硬脂酸四聚羥基硬脂酸酯的制備在裝有攪拌器、本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種農藥專用高分子乳化劑，其特征在于：為Ａ－Ｂ－Ａ型，其親水鏈為聚乙二醇，所述聚乙二醇結構式為－（Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－，分子量為４００～１００００；疏水鏈為硬脂酸聚羥基硬脂酸酯ＣＨ↓［３］（ＣＨ↓［２］）↓［１６］－（ＣＯ－Ｏ－ＣＨ（－Ｒ↓［２］）－Ｒ↓［１］）↓［ｍ］－ＣＯＯＨ，聚合度ｍ＝２～７，其中，Ｒ↓［２］為ＣＨ↓［３］（ＣＨ↓［２］）↓［５］－，Ｒ↓［１］為－（ＣＨ↓［２］）↓［１０］－，硬脂酸作為封端基團。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：李莉，盧志毅，
申請(專利權)人：廣東省石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：81[中國|廣州]