一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，所述工藝方法的具體包括以下步驟：將對(duì)氯苯肼甲苯溶液投入脫水釜，升溫共沸帶出甲苯和水，脫水完成后轉(zhuǎn)入環(huán)合釜，并將甲醇鈉固體投入環(huán)合釜中，加入定量的丙烯酰胺，在60?70℃下保溫反應(yīng)2?3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾回收甲醇，并加入水終止反應(yīng)，并加入定量鹽酸調(diào)節(jié)pH值至5?6，調(diào)節(jié)pH結(jié)束后轉(zhuǎn)料至脫溶釜，蒸發(fā)回收溶劑甲苯，脫溶結(jié)束后物料轉(zhuǎn)至結(jié)晶釜，降溫結(jié)晶離心，固相得1?(4?氯苯基)吡唑烷?3?酮，本發(fā)明專利技術(shù)能夠?qū)⑦吝蛎丫ブ虚g體吡唑烷酮在初步反應(yīng)結(jié)束后能夠有效回收溶劑，節(jié)約了合成成本，提高了經(jīng)濟(jì)效益，優(yōu)化了吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝設(shè)計(jì)，滿足了設(shè)計(jì)的要求。

A synthesis technology of pyraclostrobin pyrazolidinones of intermediates

The invention discloses a process for synthesizing pyraclostrobin pyrazolidinones intermediates, it includes the following steps: the process of chlorine toluene solution into phenylhydrazine dewatering kettle, heating with toluene and water azeotropic dehydration, cyclization and finished into the kettle, and sodium methoxide solid into cyclization kettle adding quantitative, acrylamide, in 60 70 C reaction 2 3 hours after the reaction of methanol distillation, and add water to stop the reaction, and adding quantitative hydrochloric acid to adjust pH value to 5 6, after adjusting pH transfer material to desolution evaporation kettle, recovering solvent toluene, desolution end after the material to the crystallization kettle, cooling crystallization centrifugal, solid 1 (4 chlorophenyl) pyrazolidine 3 ketone, the invention can be pyraclostrobin intermediates pyrazolidinones can effectively recover the solvent in the initial reaction after saving the Cost, improve economic efficiency, optimize the synthesis process design of pyraclostrobin intermediate pyrazolidinones, meet the design requirements.

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝
本專利技術(shù)涉及農(nóng)藥合成
，具體涉及一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝。
技術(shù)介紹
甲氧基丙烯酸酯類殺毒劑是一類低毒、高效、廣譜、內(nèi)吸收殺菌劑，是世界農(nóng)藥界極具發(fā)展?jié)摿褪袌?chǎng)活力的新型農(nóng)藥殺菌劑；吡唑醚菌酯是目前活性最好的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，它是德國(guó)巴斯夫公司最早開發(fā)研究的，并在2002年在歐洲市場(chǎng)推出；吡唑醚菌酯具有高效、低毒、對(duì)環(huán)境友好、適用作物廣泛的缺點(diǎn)；自吡唑醚菌酯上市以來(lái)的短短幾年，該品種的市場(chǎng)迅速飆升，銷售額迅速上升，已列為所有菌劑品種市場(chǎng)的第二位，僅次于嘧菌酯。吡唑醚菌酯是兼具吡唑結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，1993年由德國(guó)巴斯夫公司發(fā)現(xiàn)，2001年登記并上市，目前已用于100多種作物上；2009年，其銷售額達(dá)到7.35億美元，僅次于嘧菌酯，成為全球第二大殺菌劑；吡唑醚菌酯廣譜、高效、毒性低，對(duì)非靶標(biāo)生物安全，對(duì)使用者和環(huán)境均安全友好，是strobilurin類殺菌劑中市場(chǎng)前景較好、專利即將過期的重要產(chǎn)品。混合試劑結(jié)晶的傳統(tǒng)方法是當(dāng)有機(jī)物在某溶劑中溶劑度很好時(shí)，先用最小量的該溶劑進(jìn)行加熱溶解，再加熱溶解度稍差的另一種溶劑，降低該有機(jī)物的溶解度,然后降溫析出晶體；或者是在回流狀態(tài)下用最少量的溶解性良好的溶劑將產(chǎn)物溶解，然后從冷凝管中加入溶解性較低的溶劑，至溶液渾池后，再回流滴清，冷卻析出；但這種方法會(huì)使產(chǎn)品結(jié)晶不完全，溶劑回收不徹底，從而影響產(chǎn)品的收率，增加后處理成本。原有的吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成路線存在一系列問題，需要探索出一條可行的處理工藝路線，用于解決以下問題：1.在氧化反應(yīng)釜內(nèi)部未設(shè)置有攪拌器或者攪拌參數(shù)設(shè)置不合理，使得吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成效率低，產(chǎn)率低，不利于大規(guī)模生產(chǎn)；2.經(jīng)過脫溶后的有機(jī)液體未經(jīng)過水洗，導(dǎo)致最后產(chǎn)品中含有甲苯或者甲醇雜質(zhì)，影響產(chǎn)品的純度和實(shí)際使用價(jià)值，不利于經(jīng)濟(jì)性，也不滿足綠色環(huán)保安全的實(shí)際要求；3.經(jīng)過脫溶回收的甲苯未經(jīng)純化直接套用在脫水釜內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，引入了新的雜質(zhì)，經(jīng)過離心處理后得到的液相為套用到脫水釜內(nèi)進(jìn)行再生產(chǎn)，浪費(fèi)了生產(chǎn)成本，不利于經(jīng)濟(jì)性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
為解決上述問題，本專利技術(shù)提出一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝。為實(shí)現(xiàn)本專利技術(shù)目的，采用的技術(shù)方案是：一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，所述工藝方法的具體包括以下步驟：(1).脫水：將含有對(duì)氯苯肼和甲苯的溶液投入脫水釜，在脫水釜內(nèi)設(shè)置攪拌參數(shù)后，打開攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，設(shè)置升溫參數(shù)后升溫，將甲苯和水升溫共沸帶出脫水釜；(2).環(huán)合：將在脫水釜內(nèi)脫水完成后釜底殘留物轉(zhuǎn)入環(huán)合釜內(nèi)，并將甲醇鈉固體投入環(huán)合釜中，再向環(huán)合釜內(nèi)加入定量的丙烯酰胺，設(shè)置溫度參數(shù)和攪拌參數(shù)后進(jìn)行保溫和攪拌，待環(huán)合釜內(nèi)反應(yīng)結(jié)束后，加熱環(huán)合釜蒸餾回收甲醇，并加入水到環(huán)合釜內(nèi)終止反應(yīng)；(3).PH調(diào)節(jié)：將環(huán)合釜內(nèi)的釜底液體轉(zhuǎn)入到PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)，設(shè)置攪拌器的攪拌參數(shù)后，并向PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)加入定量酸溶液調(diào)節(jié)釜內(nèi)溶液的pH值；(4).脫溶：將在PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)已經(jīng)調(diào)節(jié)好PH的溶液轉(zhuǎn)入到脫溶釜內(nèi)，設(shè)置攪拌器的攪拌參數(shù)后，在脫溶釜內(nèi)使用攪拌器進(jìn)行攪拌，加熱蒸發(fā)溶液，蒸發(fā)形成蒸汽的甲苯轉(zhuǎn)入到溶劑回收塔進(jìn)行回收，再進(jìn)入到溶劑受槽內(nèi)進(jìn)行儲(chǔ)存；(5).結(jié)晶：將經(jīng)過脫溶釜脫出甲苯的在釜底得到的殘留物轉(zhuǎn)入到結(jié)晶釜內(nèi)，設(shè)置結(jié)晶釜內(nèi)降溫參數(shù)，在冷卻管通入冷卻介質(zhì)進(jìn)行降溫，進(jìn)行降溫結(jié)晶到出現(xiàn)大量晶體；(6).離心：將經(jīng)過降溫結(jié)晶的含有大量晶體的結(jié)晶釜底殘留物轉(zhuǎn)入到離心機(jī)內(nèi)，通過離心機(jī)高速離心后，固相得1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，液相轉(zhuǎn)到污水處理廠進(jìn)行處理。優(yōu)選的，所述脫水釜內(nèi)部攪拌器的攪拌速率為500-1500轉(zhuǎn)/min，攪拌器的外部包裹有降噪消音抗震裝置，加熱的最高溫度設(shè)置在90℃～120℃，采用程控梯度升溫方法升溫，梯度為0.5℃/min～2℃/min。優(yōu)選的，所述環(huán)合釜內(nèi)設(shè)置為在60℃～70℃的保溫溫度下反應(yīng)2～3小時(shí)，攪拌器的攪拌速率為500-1500轉(zhuǎn)/min，攪拌器的外部包裹有降噪消音抗震裝置。優(yōu)選的，所述PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)加入的酸溶液為鹽酸溶液，調(diào)節(jié)后的PH值為5～6，攪拌器的攪拌速率為1000-2000轉(zhuǎn)/min，攪拌器的外部包裹有降噪消音抗震裝置。優(yōu)選的，所述脫溶釜內(nèi)部蒸發(fā)甲苯的方式為一種閃蒸方式，脫溶釜內(nèi)攪拌器攪拌速率設(shè)置為1000～3000轉(zhuǎn)/min，攪拌器的外部包裹有降噪消音抗震裝置。優(yōu)選的，所述由脫溶釜內(nèi)閃蒸產(chǎn)生的甲苯蒸汽在溶劑回收塔內(nèi)部進(jìn)行降溫冷凝，冷凝溫度為20℃～40℃，冷凝介質(zhì)為水，冷凝后的液體甲苯轉(zhuǎn)入到溶劑受槽，冷凝介質(zhì)套用至環(huán)合釜內(nèi)。優(yōu)選的，所述結(jié)晶釜內(nèi)部設(shè)置的降溫速率為0.5℃/min～2℃/min，冷卻管為一種螺旋蛇管，所述的螺旋蛇管設(shè)計(jì)高度為結(jié)晶釜高度的1/2～2/3,螺旋蛇管的管徑為2～3cm，螺旋圈數(shù)為15～30圈。優(yōu)選的，所述脫水釜、環(huán)合釜和脫溶釜內(nèi)設(shè)置有螺旋加熱蛇管，所述的螺旋加熱蛇管設(shè)計(jì)高度為脫水釜、環(huán)合釜和脫溶釜高度的1/2～2/3,螺旋加熱蛇管的管徑為2～5cm，螺旋圈數(shù)為15～40圈。優(yōu)選的，所述離心機(jī)設(shè)計(jì)為一種碟式離心機(jī)，其中，碟式離心機(jī)的離心桶直徑為60～80cm，碟式離心機(jī)離心轉(zhuǎn)速為設(shè)置為4000-10000轉(zhuǎn)/min。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專利技術(shù)的有益效果是：本專利技術(shù)所涉及的一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，所述工藝方法的具體包括以下步驟：將對(duì)氯苯肼甲苯溶液投入脫水釜，升溫共沸帶出甲苯和水，脫水完成后轉(zhuǎn)入環(huán)合釜，并將甲醇鈉固體投入環(huán)合釜中，加入定量的丙烯酰胺，在60-70℃下保溫反應(yīng)2-3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾回收甲醇，并加入水終止反應(yīng)，并加入定量鹽酸調(diào)節(jié)pH值至5-6，調(diào)節(jié)pH結(jié)束后轉(zhuǎn)料至脫溶釜，蒸發(fā)回收溶劑甲苯，脫溶結(jié)束后物料轉(zhuǎn)至結(jié)晶釜，降溫結(jié)晶離心，固相得1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，具有以下優(yōu)點(diǎn)：1.本專利技術(shù)所述的吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，在氧化反應(yīng)過后對(duì)溶劑進(jìn)行了有效回收，回收后的溶劑能夠再次投入到生產(chǎn)中，節(jié)省了合成成本，提高了經(jīng)濟(jì)效益；2.本專利技術(shù)所述的吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，通過水洗回收殘留在溶液中的甲苯和甲醇，提高了產(chǎn)品的純度，避免產(chǎn)品中出現(xiàn)雜質(zhì)，水洗后的水層能夠套用與對(duì)DMF蒸汽的冷凝，提升經(jīng)濟(jì)性；3.本專利技術(shù)所述的吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，將離心后的有機(jī)液體層回收至脫水釜內(nèi)再生產(chǎn)，體現(xiàn)了經(jīng)濟(jì)性和實(shí)用性，優(yōu)化了吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝設(shè)計(jì)，滿足了吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝設(shè)計(jì)的要求。附圖說(shuō)明圖1是本專利技術(shù)吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝流程圖。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合本專利技術(shù)實(shí)施例中的附圖，對(duì)本專利技術(shù)實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本專利技術(shù)一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒緦＠夹g(shù)中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本專利技術(shù)保護(hù)的范圍。實(shí)施例1請(qǐng)參閱圖1所示，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案為：一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，所述工藝方法的具體包括以下步驟：(1).脫水：將含有對(duì)氯苯肼和甲苯的溶液投入脫水釜，在脫水釜內(nèi)設(shè)置攪拌參數(shù)后，打開攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，設(shè)置升溫參數(shù)后升溫，將甲苯和水升溫共沸帶出本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，其特征在于：所述工藝方法的具體包括以下步驟：(1).脫水：將含有對(duì)氯苯肼和甲苯的溶液投入脫水釜，在脫水釜內(nèi)設(shè)置攪拌參數(shù)后，打開攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，設(shè)置升溫參數(shù)后升溫，將甲苯和水升溫共沸帶出脫水釜；(2).環(huán)合：將在脫水釜內(nèi)脫水完成后釜底殘留物轉(zhuǎn)入環(huán)合釜內(nèi)，并將甲醇鈉固體投入環(huán)合釜中，再向環(huán)合釜內(nèi)加入定量的丙烯酰胺，設(shè)置溫度參數(shù)和攪拌參數(shù)后進(jìn)行保溫和攪拌，待環(huán)合釜內(nèi)反應(yīng)結(jié)束后，加熱環(huán)合釜蒸餾回收甲醇，并加入水到環(huán)合釜內(nèi)終止反應(yīng)；(3).PH調(diào)節(jié)：將環(huán)合釜內(nèi)的釜底液體轉(zhuǎn)入到PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)，設(shè)置攪拌器的攪拌參數(shù)后，并向PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)加入定量酸溶液調(diào)節(jié)釜內(nèi)溶液的pH值；(4).脫溶：將在PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)已經(jīng)調(diào)節(jié)好PH的溶液轉(zhuǎn)入到脫溶釜內(nèi)，設(shè)置攪拌器的攪拌參數(shù)后，在脫溶釜內(nèi)使用攪拌器進(jìn)行攪拌，加熱蒸發(fā)溶液，蒸發(fā)形成蒸汽的甲苯轉(zhuǎn)入到溶劑回收塔進(jìn)行回收，再進(jìn)入到溶劑受槽內(nèi)進(jìn)行儲(chǔ)存；(5).結(jié)晶：將經(jīng)過脫溶釜脫出甲苯的在釜底得到的殘留物轉(zhuǎn)入到結(jié)晶釜內(nèi)，設(shè)置結(jié)晶釜內(nèi)降溫參數(shù)，在冷卻管通入冷卻介質(zhì)進(jìn)行降溫，進(jìn)行降溫結(jié)晶到出現(xiàn)大量晶體；(6).離心：將經(jīng)過降溫結(jié)晶的含有大量晶體的結(jié)晶釜底殘留物轉(zhuǎn)入到離心機(jī)內(nèi)，通過離心機(jī)高速離心后，固相得1?(4?氯苯基)吡唑烷?3?酮，液相轉(zhuǎn)到污水處理廠進(jìn)行處理。...

【技術(shù)特征摘要】
1.一種吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，其特征在于：所述工藝方法的具體包括以下步驟：(1).脫水：將含有對(duì)氯苯肼和甲苯的溶液投入脫水釜，在脫水釜內(nèi)設(shè)置攪拌參數(shù)后，打開攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，設(shè)置升溫參數(shù)后升溫，將甲苯和水升溫共沸帶出脫水釜；(2).環(huán)合：將在脫水釜內(nèi)脫水完成后釜底殘留物轉(zhuǎn)入環(huán)合釜內(nèi)，并將甲醇鈉固體投入環(huán)合釜中，再向環(huán)合釜內(nèi)加入定量的丙烯酰胺，設(shè)置溫度參數(shù)和攪拌參數(shù)后進(jìn)行保溫和攪拌，待環(huán)合釜內(nèi)反應(yīng)結(jié)束后，加熱環(huán)合釜蒸餾回收甲醇，并加入水到環(huán)合釜內(nèi)終止反應(yīng)；(3).PH調(diào)節(jié)：將環(huán)合釜內(nèi)的釜底液體轉(zhuǎn)入到PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)，設(shè)置攪拌器的攪拌參數(shù)后，并向PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)加入定量酸溶液調(diào)節(jié)釜內(nèi)溶液的pH值；(4).脫溶：將在PH調(diào)節(jié)釜內(nèi)已經(jīng)調(diào)節(jié)好PH的溶液轉(zhuǎn)入到脫溶釜內(nèi)，設(shè)置攪拌器的攪拌參數(shù)后，在脫溶釜內(nèi)使用攪拌器進(jìn)行攪拌，加熱蒸發(fā)溶液，蒸發(fā)形成蒸汽的甲苯轉(zhuǎn)入到溶劑回收塔進(jìn)行回收，再進(jìn)入到溶劑受槽內(nèi)進(jìn)行儲(chǔ)存；(5).結(jié)晶：將經(jīng)過脫溶釜脫出甲苯的在釜底得到的殘留物轉(zhuǎn)入到結(jié)晶釜內(nèi)，設(shè)置結(jié)晶釜內(nèi)降溫參數(shù)，在冷卻管通入冷卻介質(zhì)進(jìn)行降溫，進(jìn)行降溫結(jié)晶到出現(xiàn)大量晶體；(6).離心：將經(jīng)過降溫結(jié)晶的含有大量晶體的結(jié)晶釜底殘留物轉(zhuǎn)入到離心機(jī)內(nèi)，通過離心機(jī)高速離心后，固相得1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，液相轉(zhuǎn)到污水處理廠進(jìn)行處理。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，其特征在于：所述脫水釜內(nèi)部攪拌器的攪拌速率為500-1500轉(zhuǎn)/min，攪拌器的外部包裹有降噪消音抗震裝置，加熱的最高溫度設(shè)置在90℃～120℃，采用程控梯度升溫方法升溫，梯度為0.5℃/min～2℃/min。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑醚菌酯中間體吡唑烷酮的合成工藝，其特征在于：所述環(huán)合釜內(nèi)設(shè)置為在60℃...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：黃金祥，吳建平，劉長(zhǎng)慶，戴玉婷，黃顯超，楊亞明，張軍，徐小兵，朱張，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：安徽廣信農(nóng)化股份有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：安徽,34