薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法及其應用技術

本發明專利技術提供一種薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法，反應器中加入薄荷甲酸、二甲苯及葫蘆巴內酯，在催化劑濃硫酸作用下反應生成薄荷甲酸葫蘆巴酯。本發明專利技術所制備的薄荷甲酸葫蘆巴酯應用在煙草加香中，將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的乙醇溶解形成薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液，薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲按照0.01～1：100的質量比添加到煙絲中。本發明專利技術所提供的薄荷甲酸葫蘆巴酯具有反應條件溫和、安全，步驟簡單，易于工業化生產等優點；應用于煙草中，在卷煙抽吸時能夠明顯的賦予煙氣葫蘆巴內酯甘蔗糖蜜樣的、略帶焦香果味的特征香氣、還能起到柔和煙氣并增加煙氣濃度的作用，同時不會增加卷煙生產的成本，因此在煙草行業有著廣泛的應用前景。

Preparation method and application of peppermint acid fenugreek ester

The invention provides a preparation method of a peppermint acid fenugreek ester, wherein the reaction process is characterized in that: the utility model is characterized in that: the reaction of the invention comprises the following steps: adding the formic acid, the xylene and the fenugreek lactone in the reactor. The preparation of Pakistan Mint acid gourd ester used in tobacco flavoring, the formic acid ester to mint fenugreek 1000 times ethanol dissolved to form formic acid ester solution of fenugreek mint, mint fenugreek acid ester solution and tobacco according to the 0.01 and the mass ratio of 1:100 added to the tobacco. Mint acid gourd provided Pakistan ester with mild reaction conditions, safe, simple steps, easy industrial production etc.; used in tobacco, was found to give smoke sotolon kind of cane molasses and slightly fruity aroma of incense coke features, but also to soften smoke and increase the concentration of flue gas in the cigarette, and will not increase the cigarette production cost, so it has wide application prospect in tobacco industry.

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及煙草增香
，具體涉及一種薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法及其應用。
技術介紹
中式低焦卷煙的發展，必須加強對中式卷煙特色香料物質基礎的研究，通過煙草特有香味成分及潛香物質的合成、純化技術，加大新香料的開發力度，豐富煙用香精原料品種，在中式卷煙焦油等降低的同時，進行香味補償，滿足消費者新的對卷煙吸味更高的要求。葫蘆巴內酯(又名3-羥基-4,5-二甲基-2(5H)呋喃酮)應用于卷煙加香中，能夠增加煙草的甜香，改善抽吸口感的作用，是一種較常用的優良煙草添加劑，但應用過程中由于葫蘆巴內酯本身參與燃燒裂解，其本身的甘蔗糖蜜樣的、略帶焦香果味的優雅香氣被破壞而無法體現，加大用量又會帶來煙氣粗糙、口腔刺激增加等副作用。
技術實現思路
針對現有技術的不足，本專利技術提供一種薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法及其應用，在卷煙抽吸是能賦予卷煙葫蘆巴內酯甘蔗糖蜜樣的、略帶焦香果味的特征香氣、同時能起到柔和煙氣并增加煙氣濃度的作用。本專利技術解決上述技術問題所采用的技術方案是：提供一種薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法，所述制備方法如下：在反應器中加入薄荷甲酸、二甲苯及葫蘆巴內酯，在催化劑濃硫酸作用下反應，其化學反應式如下：進一步的，其制備方法為：(1)在裝有攪拌器、分水器、回流冷凝管、溫度計的混合容器中加入薄荷甲酸、葫蘆巴內酯和二甲苯；薄荷甲酸與葫蘆巴內酯和二甲苯的摩爾比分別為1︰0.7～3，1:5～20；(2)緩慢攪拌，慢慢滴加濃硫酸，薄荷甲酸與濃硫酸的摩爾比為1:0.04～0.2，緩慢加熱至回流，反應2～7h；(3)待反應液冷卻后，常壓蒸餾，回收過剩的二甲苯和葫蘆巴內酯；(4)冷卻后將反應物移到分液漏斗中，先用二甲苯體積分數5～15倍的水洗滌，用碳酸氫鈉中和成堿性，再用二甲苯體積分數5～15倍的水洗滌，得到的粗產物用薄荷甲酸摩爾質量0.2～0.8倍的無水碳酸鎂干燥；(5)用硅膠柱層析進一步純化，洗脫劑為為二氯甲烷：甲醇按照2～10:1體積比配比而成，即得到薄荷甲酸葫蘆巴酯。本專利技術所制備的薄荷甲酸葫蘆巴酯應用在煙草加香中，其特征在于：將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的乙醇溶解形成薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液，薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲按照0.01～1：100的質量比添加到煙絲中。本專利技術所提供的薄荷甲酸葫蘆巴酯具有反應條件溫和、安全，步驟簡單，易于工業化生產等優點；應用于煙草中，在卷煙抽吸時能夠明顯的賦予煙氣葫蘆巴內酯甘蔗糖蜜樣的、略帶焦香果味的特征香氣、還能起到柔和煙氣并增加煙氣濃度的作用，同時不會增加卷煙生產的成本，因此在煙草行業有著廣泛的應用前景。具體實施方式下面將結合具體實施例，對本專利技術中的技術方案進行清楚、完整地描述。實施例1：在裝有攪拌器、分水器、回流冷凝管、溫度計的三口燒瓶中，加入薄荷甲酸1.86g(0.010mol)，葫蘆巴內酯1.92g(0.015mol)，加入10ml二甲苯，緩慢攪拌，慢慢滴加0.098g(0.001mol)濃硫酸，緩慢加熱至回流，反應6h。待反應液冷卻后，常壓蒸餾，回收過剩的二甲苯和葫蘆巴內酯。冷卻后將反應物移到分液漏斗中，先用50ml水洗滌，用碳酸氫鈉中和成堿性，再用50ml水洗滌，分離出的粗產物用0.5g無水碳酸鎂干燥。進行減壓蒸餾，用柱層析進一步實現純化，洗脫劑為v(二氯甲烷：甲醇)＝5:1，得2.06g目標產物。將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的95％乙醇溶解，再將薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲按照0.01：100的質量比均勻噴灑在煙絲中。實施例2：在裝有攪拌器、分水器、回流冷凝管、溫度計的三口燒瓶中，加入薄荷甲酸3.72g(0.020mol)，葫蘆巴內酯2.56g(0.020mol)，加入15ml二甲苯，緩慢攪拌，慢慢滴加0.28g(0.003mol)濃硫酸，緩慢加熱至回流，反應5h。待反應液冷卻后，常壓蒸餾，回收過剩的二甲苯和葫蘆巴內酯。冷卻后將反應物移到分液漏斗中，先用150ml水洗滌，用碳酸氫鈉中和成堿性，再用150ml水洗滌，分離出的粗產物用0.8g無水碳酸鎂干燥。進行減壓蒸餾，用柱層析進一步實現純化，洗脫劑為v(二氯甲烷：甲醇)＝10:1，得4.38g目標產物。將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的95％乙醇溶解，再將薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲按照0.1：100的質量比均勻噴灑在煙絲中。實施例3：在裝有攪拌器、分水器、回流冷凝管、溫度計的三口燒瓶中，加入薄荷甲酸3.72g(0.020mol)，葫蘆巴內酯5.12g(0.040mol)，加入30ml二甲苯，緩慢攪拌，慢慢滴加0.37g(0.004mol)濃硫酸，緩慢加熱至回流，反應4h。待反應液冷卻后，常壓蒸餾，回收過剩的二甲苯和葫蘆巴內酯。冷卻后將反應物移到分液漏斗中，先用400ml水洗滌，用碳酸氫鈉中和成堿性，再用400ml水洗滌，分離出的粗產物用1g無水碳酸鎂干燥。進行減壓蒸餾，用柱層析進一步實現純化，洗脫劑為v(二氯甲烷：甲醇)＝8:1，得4.54g目標產物。將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的95％乙醇溶解，再將薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲按照0.5：100的質量比均勻噴灑在煙絲中。實施例4：在裝有攪拌器、分水器、回流冷凝管、溫度計的三口燒瓶中，加入薄荷甲酸3.72g(0.020mol)，葫蘆巴內酯2.05g(0.016mol)，加入45ml二甲苯，緩慢攪拌，慢慢滴加0.1g(0.001mol)濃硫酸，緩慢加熱至回流，反應3h。待反應液冷卻后，常壓蒸餾，回收過剩的二甲苯和葫蘆巴內酯。冷卻后將反應物移到分液漏斗中，先用360ml水洗滌，用碳酸氫鈉中和成堿性，再用360ml水洗滌，分離出的粗產物用1.2g無水碳酸鎂干燥。進行減壓蒸餾，用柱層析進一步實現純化，洗脫劑為v(二氯甲烷：甲醇)＝3:1，得3.75g目標產物。將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的95％乙醇溶解，再將薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲按照1：100的質量比均勻噴灑在煙絲中。薄荷甲酸葫蘆巴酯不同的添加比例對卷煙感官評吸效果有著不同的影響，本專利技術申請人對薄荷甲酸葫蘆巴酯在卷煙中不同添加比例進行實驗研究，通過評吸，確定薄荷甲酸葫蘆巴酯在卷煙中的合適用量范圍和最佳用量。本次實驗是將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的乙醇溶解，以加香的方式將薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液均勻噴灑在煙絲中，薄荷甲酸葫蘆巴酯溶液與煙絲的質量比為0.01～1：100。評價結果見表1：表1薄荷甲酸葫蘆巴酯施加比例及卷煙感官評價效果參加評吸的共十八名評委：其中四名是國家級評委，七名省級評委，七名廠級評委。根據評吸結果，薄荷甲酸葫蘆巴酯能夠在卷煙抽吸時能夠明顯的賦予煙氣葫蘆巴內酯甘蔗糖蜜樣的、略帶焦香果味的特征香氣，柔和煙氣并增加煙氣濃度的作用，用量到1％后，煙草本香被壓抑，刺激加大。因此可以認為適合用量0.1～0.5％。由于本實驗是先將薄荷甲酸葫蘆巴酯以1000倍的乙醇溶解，再添加于煙絲中的質量比為0.01～1：100，所以只要加入極少量薄荷甲酸葫蘆巴酯達到較明顯的改善卷煙煙氣的效果，說明使用本專利技術提供的薄荷甲酸葫蘆巴酯不會增加卷煙生產的成本。以上所述，僅為本專利技術的具體實施方式，但本專利技術的保護范圍并不局限于此，任何屬于本
的技術人員在本專利技術揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本專利技術的保護范圍之內。因此，本專利技術的保本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法，其特征在于所述制備方法如下：在反應器中加入薄荷甲酸、二甲苯及葫蘆巴內酯，在催化劑濃硫酸作用下反應，其化學反應式如下：

【技術特征摘要】
1.一種薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法，其特征在于所述制備方法如下：在反應器中加入薄荷甲酸、二甲苯及葫蘆巴內酯，在催化劑濃硫酸作用下反應，其化學反應式如下：2.如權利要求1所述的薄荷甲酸葫蘆巴酯的制備方法，其特征在于：所述制備方法具體為：(1)在裝有攪拌器、分水器、回流冷凝管、溫度計的混合容器中加入薄荷甲酸、葫蘆巴內酯和二甲苯；薄荷甲酸與葫蘆巴內酯和二甲苯的摩爾比分別為1︰0.7～3，1:5～20；(2)緩慢攪拌，慢慢滴加濃硫酸，薄荷甲酸與濃硫酸的摩爾比為1:0.04～0.2，緩慢加熱至回流，反應2～7h；(3)待反應液冷卻后，常壓蒸餾，回收過剩的二甲苯和葫蘆巴內酯；(4...

【專利技術屬性】
技術研發人員：岳海波，陳義坤，齊富友，劉冰，郭國寧，
申請(專利權)人：湖北中煙工業有限責任公司，
類型：發明
國別省市：湖北;42