具有潛在增稠趨勢的不飽和聚酯樹脂體系制造技術

本發明專利技術涉及一種雙組分或多組分體系，該體系具有：至少一種聚酯組分1，所述聚酯組分1包含：i)至少一種不飽和聚酯；ii)至少一種烯屬不飽和單體；iii)至少一種無機增稠劑(a1)，和iv)至少一種潤濕分散劑(a2)，其抑制所述無機增稠劑(a1)的增稠效果；和至少一種引發劑組分2，所述引發劑組分2包含：i)至少一種組分(b1)，其能夠至少部分地消除對所述無機增稠劑(a1)的增稠效果的抑制作用，和ii)至少一種引發劑，其能夠引發所述聚酯組分1的成分i和ii的聚合。所述潤濕分散劑(a2)對所述聚酯組分1的成分(i)和(ii)無反應性。本發明專利技術還涉及涂布有本發明專利技術所述的雙組分或多組分體系的基體。本發明專利技術還涉及(a1)和(a2)的組合在含有不飽和聚酯的制劑中的應用，從而賦予該制劑潛在增稠效果。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】本專利技術涉及使用潛在增稠劑獲得的不飽和聚酯樹脂體系(UP體系)。該體系是雙組分或多組分體系，更具體而言為粘合劑、密封劑、涂布材料或模塑復合物。在不飽和聚酯的
，術語“不飽和”代表含有碳碳雙鍵的物質。具體地，在粘合劑、密封劑、涂布材料和模塑復合物的領域中，需要定制此種體系的流變性質。稠度主要通過選擇粘結劑、溶劑以及顏料和/或填料的量來調節。但是，在許多情況下，借助上述成分調節所需的稠度是不夠的。在此種情況中，必須添加已知為流變添加劑的添加劑。其效果可以是為了更好的加工品質而降低粘度，或增大粘度，其在本專利技術的上下文中還被稱為增稠劑。為了所述的應用，描述了大量不同的有機或無機增稠劑。在此背景中的水性體系中主要采用的是纖維素醚、淀粉、天然水膠體、合成生物聚合物、聚丙烯酸酯增稠劑、基于疏水性改的聚合物(例如，聚醚、醚-聚氨酯、聚丙烯酰胺和堿活化的丙烯酸酯乳劑)的相關增稠劑、或水膨脹性無機增稠劑。除了諸如蠟和觸變性樹脂等有機增稠劑以外，用于非水性體系的常見流變添加劑為主要用于不飽和聚酯樹脂體系的無機增稠劑(例如氧化鎂和氫氧化鎂)，或無定形二氧化硅和層狀硅酸鹽。不過，前述所有無機增稠劑共同的特征是，在所要增稠的水性體系、更具體為非水性體系中，其在并入和/或混合后直接產生其粘度增加效應。這特別地在雙組分或多組分體系中是不利之處。雙組分體系在狹義上講是通過將兩種組分以固化所需比例混合而引發導致固化的化學反應的那些體系。各個成分本身在此通常不是涂布材料、粘合劑、密封劑或模塑復合物，因為其不能交聯和/或形成膜，或者其不會產生穩定的膜、粘性結合或模塑品。這些組分的混合物必須在限定的時間內(貯存期或工作時間)加工，因為當該時間屆滿后，加工性質愈發劣化。此種雙組分體系具體在對以下方面存在特別嚴格的要求時使用：所要涂布的制品具有溫度敏感性和/或制品尺寸異常大(建筑面、機器、風力渦輪機的轉子葉片等)，或在室溫(23℃)以下或稍高溫度(例如最高100℃)下快速固化時對機械、化學和氣候暴露的抗性。在本專利技術中，可將雙組分或多組分體系理解為通過在使用前混合最初分開儲存并在混合后固化的至少兩種組分而產生的體系。三組分或多組分體系與雙組分體系的不同之處僅在于，將一種或多種另外的成分添加至混合物中，并且在化學固化的情況中該另外的成分能夠參與化學反應或引發化學反應，或者具備不同的功能。在雙組分或多組分體系的情況中，各個組分分開儲存，并僅在需要時產生優選為反應性的組分混合物。使用常規的雙組分或多組分混合物時，必須首先分別調節各個組分的粘度，從而避免粘度有較大區別。此處，各個組分的粘度通常已經相對較高，這致使其更難以運輸，還更難以均勻處理或混合。因此，特別重要的是將雙組分或多組分體系的各個組分設定成具有極低的初始粘度。特別是在粘合劑部分，存在如下挑戰：將各情況中初始的樹脂組分和固化組分調節為極低的粘度以確保各組分彼此之間最佳且均勻的混溶性。或者，在各成分的混合期間和/或優選在各成分混合后，應當盡快建立防止混合物簡單流動的抗流掛稠度。只有用這種方式，才可以使最終的粘合劑混合物以數毫米至厘米的膜厚涂覆在要結合的基材上。在這一方面，特別是對于需要大表面積結合的基材而言，施予了嚴格的要求。如EP281124A2中描述的，意味著高粘度的抗流掛性的快速獲得通常通過例如將觸變劑(例如親水性氣相法(fumed)二氧化硅)分散在樹脂中而實現。然后混入固化劑。如果添加了足夠量的觸變劑，則混合物在膠凝化和固化之前會保持其稠度。上述體系的缺陷在于，填充有氣相法二氧化硅的體系(例如在混合前使用的初始樹脂混合物)通常具有高粘度。因此，對可用的氣相法二氧化硅量存在極大的限制。而且，許多此種體系的另一缺陷在于，在機械應力或熱的影響下，抗流掛性在體系發生膠凝化之前就喪失，并且在一些情況下再不能重新獲得。其原因可能在于，對增稠效應有貢獻的二氧化硅顆粒之間的氫鍵內部網絡經歷了至少部分崩解。一種防止此種網絡崩解并由此保持抗流掛性的方法是強化該網絡。如EP0835910A1中描述的，這可例如通過添加重均摩爾質量為約750000g/mol的高分子量聚乙烯亞胺來實現。還已知的是基于聚羥基甲酰胺的流變添加劑，聚羥基甲酰胺在溶劑型體系中與氣相法二氧化硅組合時增強了二氧化硅的并入并使觸變行為增加和穩定。此種產品例如還與分散劑(Disperbyk-161)一起用于WO2010/147690A2中描述的包含氣相法二氧化硅的組合物中，從而改善涂料的流平性。不過，對包含下述無機增稠劑的UP樹脂體系尤其存在需求：該無機增稠劑的粘度增加性質在所關注的體系中受到壓制(換言之，受到抑制)，直至需要此種性質為止。具體而言，由于UP樹脂體系通常僅包含非常小比例的揮發性有機溶劑或不含揮發性有機溶劑，故其流變學調控尤其困難。例如，EvaBittmann在文章“VielWindumGFK.WerkstoffeundVerfahrenimRotorblattbau”,Kunststoffe92(11)(2002)第119-124頁中在用于粘結轉子葉片兩半的工業粘合劑部分中闡述了解決這些問題的化學途徑。在該文章中，描述了使用多種樹脂體系來粘結轉子葉片組件，例如，使用環氧樹脂、乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂。注意到，為了粘結殼體和骨架，在不允許材料在傾斜表面上移動的地方需要較厚的粘合劑接合，這意味著要采用高度觸變的體系。依照前述制品，Vantico公司開發了化學觸變的環氧樹脂粘合劑(未進行任何更詳細的描述)，該化學觸變僅在樹脂和固化劑混合時發生，由此實現低粘度初始組分的容易運輸和對混合物而言的高抗流掛性。在水性體系領域中還使用了例如基于丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物、共聚物和三元共聚物的有機增稠劑，只要其羧酸基團被質子化，其并不表現出增稠效果。只有通過至少部分中和，才能經由氫鍵、水分子沿聚合物鏈的締合和通過形成羧基而產生的分子內斥力和伸展而在水相中形成凝膠結構，由此形成高粘度溶液。不過，此種聚合物增稠劑尚未用在非水性體系中。因此，仍然急切地需要提供如下UP樹脂體系：該體系包含具有潛在增稠性的無機增稠劑，其僅當需要其增稠效果時才相應地發揮其增稠效果，甚至在非水性體系中也如此。在粘合劑或密封劑中使用無機增稠劑的特別有利之處在于，例如，能夠同時增大固化的粘合劑或密封劑的粘結力，并由此增大粘結的機械穩定性。這特別地在高機械應力下采用粘結時是有用的，如在轉子葉片的粘結的情況中，例如，其由此能夠適應更大的機械能。迄今為止，尚不存在可用的滿足上述需求的基于潛在無機增稠劑的UP樹脂體系。因此，本專利技術的一個目的是提供一種UP樹脂體系，其優選為粘合劑、密封劑、涂布材料或模塑復合物。此種雙組分或多組分體系能夠在將組分(尤其是一方面的樹脂組分和另一方面的引發劑/加速劑組分)混合后產生增稠效果，這種增稠效果在初始時僅以潛在形式存在。特別地，增稠劑還應該能夠增強固化的雙組分或多組分體系的機械性質，尤其是增強其穩定性。上述目的可以通過提供下述雙組分或多組分體系實現，該體系包含：至少一種聚酯組分1，所述聚酯組分1包含：i.至少一種不飽和聚酯，ii.至少一種烯屬不飽和單體，iii.至少一種無機增稠劑(a1)，和iv.至少一種潤濕分散劑(a本文檔來自技高網...

【技術保護點】
雙組分或多組分體系，所述體系包含：至少一種聚酯組分1，所述聚酯組分1包含：i.至少一種不飽和聚酯，ii.至少一種烯屬不飽和單體，iii.至少一種無機增稠劑(a1)，和iv.至少一種潤濕分散劑(a2)，其抑制所述無機增稠劑(a1)的增稠效果；和至少一種引發劑組分2，所述引發劑組分2包含：i.至少一種組分(b1)，其能夠至少部分地消除對所述無機增稠劑(a1)的增稠效果的抑制作用，和ii.至少一種引發劑，其能夠引發所述聚酯組分1的成分i和ii的聚合；并且所述潤濕分散劑(a2)對所述聚酯組分1的成分i和ii無反應性。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.06.24 EP 14173761.91.雙組分或多組分體系，所述體系包含：至少一種聚酯組分1，所述聚酯組分1包含：i.至少一種不飽和聚酯，ii.至少一種烯屬不飽和單體，iii.至少一種無機增稠劑(a1)，和iv.至少一種潤濕分散劑(a2)，其抑制所述無機增稠劑(a1)的增稠效果；和至少一種引發劑組分2，所述引發劑組分2包含：i.至少一種組分(b1)，其能夠至少部分地消除對所述無機增稠劑(a1)的增稠效果的抑制作用，和ii.至少一種引發劑，其能夠引發所述聚酯組分1的成分i和ii的聚合；并且所述潤濕分散劑(a2)對所述聚酯組分1的成分i和ii無反應性。2.如權利要求1所述的雙組分或多組分體系，所述無機增稠劑(a1)選自由層狀硅酸鹽、沉淀二氧化硅和氣相法二氧化硅組成的組。3.如權利要求1或2所述的雙組分或多組分體系，所述無機增稠劑(a1)是非有機改性的氣相法二氧化硅或疏水化改性的氣相法二氧化硅。4.如權利要求1或2所述的雙組分或多組分體系，所述無機增稠劑(a1)是用烷基季銨鹽進行過表面處理的層狀硅酸鹽混合物，并且包含占所述層狀硅酸鹽混合物的50重量％～95重量％的粘土礦物和占所述層狀硅酸鹽混合物的小于50重量％的至少一種蒙脫石，所述粘土礦物選自由海泡石和坡縷石或其混合物組成的組。5.如權利要求1～4中任一項所述的雙組分或多組分體系，所述聚酯組分1的不飽和聚酯能夠通過以下兩組物質之間的反應獲得：選自包含馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸和衣康酸及其酸酐的組的至少一種不飽和二羧酸，并且可選地使用選自脂肪族二羧酸、脂環族二羧酸和芳香族二羧酸的至少一種其它二羧酸；和選自包含1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、新戊二醇、2-甲基-2-乙基丙-1,3-二醇、氫化雙酚A和烷氧基化雙酚的組的至少一種二醇，以及可選的選自包含甘油的一烯丙基醚和二烯丙基醚、三羥甲基丙烷的一烯丙基醚和二烯丙基醚、以及季戊四醇的二烯丙基醚和三烯丙基醚的組的醇。6.如權利要求1～5中任一項所述的雙組分或多組分體系，所述聚酯組分1包含至少一種選自以下組的物質作為烯屬不飽和單體：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯和磷酸三烯丙酯。7.如權利要求1～6中任一項所述的雙組分或多組分體系，所述聚酯組分1還包含v.至少一種加速劑，其選自由重金屬鹽或芳香族叔胺組成的組。8.如權利要求1～7中任一項所述的雙組分或多組分體系，所述引發劑組分2包含選自由氫過氧化物、過氧化物和光引發劑組成的組的引發劑作為引發劑，并且在氫過氧化物和過氧化物的情況下，所述聚酯組分1中存在權利要求6所述的加速劑。9.如權利要求1～8中任一...

【專利技術屬性】
技術研發人員：F·皮斯特爾特，沃爾夫岡·普里親斯，S·科科茲，約爾根·奧梅斯，
申請(專利權)人：比克化學股份有限公司，
類型：發明
國別省市：德國;DE