從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,所述流股包含CO2、和雜質(zhì),其中所述雜質(zhì)包含非氯化烴和氯化烴;通過(guò)將所述雜質(zhì)與鉻氧化物催化劑相互作用形成額外的CO2和鉻氯化物,以形成純化的CO2流股;并且通過(guò)使鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生所述鉻氧化物催化劑。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】
本專(zhuān)利技術(shù)總體上涉及純化二氧化碳(CO2),并且例如,涉及二氧化碳(CO2)廢氣(off-gas)流股如在乙二醇裝置中產(chǎn)生的那些的純化。
技術(shù)介紹
通過(guò)乙二醇裝置產(chǎn)生的CO2廢氣流股通常包含飽和的和/或不飽和的氯化烴。為了使得CO2廢氣用于生產(chǎn)食品級(jí)的產(chǎn)物或用于生產(chǎn)甲醇、脲、乙基己醇、或某些其他應(yīng)用,必須從CO2中除去或基本上除去有機(jī)氯化物和烴以滿足可接受的工業(yè)限度。例如,對(duì)于食品級(jí)CO2,應(yīng)該將烴除去至低于5ppmv(以體積計(jì)每百萬(wàn)份的份數(shù))。用于純化這類(lèi)CO2廢氣流股的現(xiàn)有技術(shù)包括如在貴金屬催化劑,例如鈀(Pd)或鉑(Pt)催化劑上單獨(dú)地氧化飽和的和不飽和烴的嘗試。現(xiàn)有技術(shù)還包括將CO2廢氣中的烴轉(zhuǎn)化成CO2和H2O,隨后將二氧化碳排放至大氣,或者通過(guò)在碳上吸附進(jìn)一步純化小流股的食品級(jí)(goodgrade)的CO2。用于純化乙二醇裝置生產(chǎn)的CO2廢氣流股的進(jìn)一步的技術(shù)包括使用貴金屬催化劑,例如鉑,氧化飽和的、不飽和的、和氯化的烴。這類(lèi)方法包括使用過(guò)量的氧(即,燃燒方法)用于氧化飽和的、不飽和的、和氯化的烴。這類(lèi)方法還包括冷凝(condensation)純的飽和水,除去吸附劑上的氯化氫(HCl),并且隨后在催化劑存在下通過(guò)與氫(H2)反應(yīng)最終除去氧(O2)。此后,通過(guò)吸附分離HCl形式的氯化物。然而,對(duì)于用于純化二氧化碳(CO2)廢氣流股如在乙二醇裝置中產(chǎn)生的那些的更高效率和改善的系統(tǒng)仍存在需要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
在本文中公開(kāi)的是用于純化乙二醇裝置產(chǎn)生的CO2廢氣流股的改善的系統(tǒng)和方法。在一個(gè)實(shí)施方式中:用于從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,該流股包含CO2、和雜質(zhì),其中雜質(zhì)包含非氯化烴和氯化烴;通過(guò)使雜質(zhì)與鉻氧化物催化劑相互作用形成額外的CO2和鉻氯化物,形成純化的CO2流股;并且通過(guò)使鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生鉻氧化物催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方式中:用于從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,該CO2流股包含CO2和雜質(zhì),其中雜質(zhì)包含非氯化烴和氯化烴;并且通過(guò)用催化劑氧氧化CO2流股中的雜質(zhì)形成額外的CO2以及將氯轉(zhuǎn)化為鉻氯化物,形成純化的CO2流股;并且通過(guò)使鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生鉻氧化物催化劑;其中,在接觸和氧化之前或期間沒(méi)有氧添加至CO2流股。在另一個(gè)實(shí)施方式中:用于從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,該CO2流股包含CO2和雜質(zhì),其中雜質(zhì)包含非氯化烴和氯化烴;通過(guò)用催化劑氧氧化雜質(zhì)形成額外的CO2以及將氯轉(zhuǎn)化為鉻氯化物,形成純化的CO2流股;并且通過(guò)使鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生鉻氧化物催化劑;其中,基于CO2流股的總體積,CO2流股包含小于或等于0.3ppmv的氧。在另一個(gè)實(shí)施方式中:用于從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:使乙烯和氧與包含氯的催化劑反應(yīng)以產(chǎn)生乙二醇、CO2、和氯化烴;分離乙二醇以形成包含雜質(zhì)的CO2流股,其中雜質(zhì)包含非氯化烴和氯化烴;使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸;通過(guò)用催化劑氧氧化雜質(zhì)形成額外的CO2以及將氯轉(zhuǎn)化為鉻氯化物,形成純化的CO2流股;并且通過(guò)使鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生鉻氧化物催化劑。上述及其他特征通過(guò)以下附圖和具體實(shí)施方式舉例說(shuō)明。附圖說(shuō)明現(xiàn)在參考附圖,它們是示例性的實(shí)施方式,并且其中相似的元素編號(hào)相同。圖1是用于純化CO2廢氣流股的系統(tǒng)和方法的示意圖;并且圖2是用于純化CO2廢氣流股的系統(tǒng)和方法的示意圖。具體實(shí)施方式在本文中公開(kāi)的是用于純化包含雜質(zhì)的CO2廢氣流股的系統(tǒng)和方法。在本文中,“雜質(zhì)”是指一種或多種飽和烴、不飽和烴、和氯化烴。CO2流股可以是包含雜質(zhì)的CO2流股,其中基于該流股的總體積,該流股可以包含大于或等于90體積百分?jǐn)?shù)(vol%),優(yōu)選地,大于或等于99vol%的CO2。例如,CO2流股可以是來(lái)自乙二醇生產(chǎn)裝置的CO2廢氣流股。該方法可以允許同時(shí)氧化飽和的、不飽和的、和/或氯化的烴,其中烴可以包含2個(gè)或更多的碳原子,優(yōu)選地,2至10個(gè)碳原子,更加優(yōu)選地,2至4個(gè)碳原子。期望的是,由于至少使用鉻氧化物催化劑使得在催化劑中的氧消除了對(duì)于進(jìn)料至反應(yīng)器的分子氧的需要,根據(jù)該方法純化CO2將是實(shí)用和高效的。由于雜質(zhì)相對(duì)于催化劑的氧容量的相對(duì)低的量,通過(guò)催化劑氧化學(xué)計(jì)量氧化雜質(zhì)允許純化CO2,其中基于CO2廢氣的總體積,CO2廢氣可以包含小于或等于200ppmv、優(yōu)選地小于或等于100ppmv、更加優(yōu)選地小于或等于10ppmv、更加優(yōu)選地2至5ppmv的雜質(zhì)。例如,在表1中示出了來(lái)自乙二醇裝置的CO2廢氣的典型組成。*單位是基于干物質(zhì)的體積百分?jǐn)?shù)用于從包含有機(jī)氯化物的流股中純化CO2的系統(tǒng)和方法可以包括在鉻氧化物催化劑存在下分解有機(jī)氯化物從而將有機(jī)物質(zhì)氧化成CO2,同時(shí)通過(guò)催化劑吸附氯,形成相應(yīng)的鉻氯化物。換言之,該方法允許包含雜質(zhì)的CO2流股與鉻氧化物催化劑相互作用(例如,在沒(méi)有氧進(jìn)料的情況下)并且氧化雜質(zhì)以將它們轉(zhuǎn)換成CO2和H2O。同時(shí)將烴的任何氯含量轉(zhuǎn)化成鉻氯化物。因此,基于CO2進(jìn)料的總體積,CO2進(jìn)料可以包含小于或等于0.3ppmv、優(yōu)選地小于或等于0.001ppmv的氧,并且在純化期間不會(huì)有氧進(jìn)料至反應(yīng)器或進(jìn)料至反應(yīng)區(qū)域。因此,基于接觸氣體的總體積在小于或等于100ppmv、優(yōu)選地小于或等于50ppmv、更加優(yōu)選地小于或等于0.3ppmv、更加優(yōu)選地小于或等于0.001ppmv的氧存在下,可以發(fā)生CO2流股與催化劑的接觸。在催化劑再生期間,鉻氯化物被氧化返回至鉻氧化物,形成分子Cl2。可以用水吸收在生成的再生氣體中的分子氯。因此該方法消除了對(duì)于用于純化階段的氧與CO2廢氣流股共進(jìn)料的需要并且進(jìn)一步地消除了對(duì)于隨后除去過(guò)量氧的需要,例如,通過(guò)與氫反應(yīng)。因此該方法可以包括使用催化劑以基本上消除在CO2廢氣流股中的雜質(zhì)。例如,基于純化的CO2廢氣的總量,可以將雜質(zhì)減少至小于或等于0.01ppmv、優(yōu)選地小于或等于0.001ppmv的量。CO2廢氣流股通常還包含其他組分如氧、氬、和/或水,其中在CO2廢氣流股中的氧可以是在純化反應(yīng)期間引入至催化劑中的唯一氧。在本文中,通過(guò)催化劑提供用于該方法的氧,從而消除在純化期間對(duì)于額外的分子氧源的需要。從而該方法消除了對(duì)于從純化的本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,所述流股包含CO2和雜質(zhì),其中所述雜質(zhì)包含所述非氯化烴和所述氯化烴;通過(guò)將所述雜質(zhì)與所述鉻氧化物催化劑相互作用形成額外的CO2和鉻氯化物,以形成純化的CO2流股;以及通過(guò)使所述鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生所述鉻氧化物催化劑。
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】2013.10.16 US 61/891,4561.一種從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:
使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,所述流股包含CO2和雜質(zhì),其中所述雜質(zhì)包含所述非氯化烴和所述氯化烴;
通過(guò)將所述雜質(zhì)與所述鉻氧化物催化劑相互作用形成額外的
CO2和鉻氯化物,以形成純化的CO2流股;以及
通過(guò)使所述鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生所述鉻氧化物
催化劑。
2.一種從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:
使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,所述CO2流股包含
CO2和雜質(zhì),其中所述雜質(zhì)包含所述非氯化烴和所述氯化烴;以及
通過(guò)用催化劑氧氧化所述CO2流股中的所述雜質(zhì)形成額外的
CO2并且將氯轉(zhuǎn)化成鉻氯化物,以形成純化的CO2流股;以及
通過(guò)使所述鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生所述鉻氧化物
催化劑;
其中,在接觸和氧化之前或期間沒(méi)有將氧添加至所述CO2流股。
3.一種從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:
使CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸,其中,所述CO2流股包含
CO2和雜質(zhì),其中所述雜質(zhì)包含所述非氯化烴和所述氯化烴;
通過(guò)用催化劑氧氧化所述雜質(zhì)形成額外的CO2以及將氯轉(zhuǎn)化為
鉻氯化物,以形成純化的CO2流股;以及
通過(guò)使所述鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生所述鉻氧化物
催化劑;
其中,基于所述CO2流股的總體積,所述CO2流股包含小于或
等于0.3ppmv的氧。
4.一種從氯化烴和非氯化烴中純化CO2的方法,包括:
使乙烯和氧與包含氯的催化劑反應(yīng)以產(chǎn)生乙二醇、CO2、和氯
化烴;
分離乙二醇以形成包含雜質(zhì)的CO2流股,其中所述雜質(zhì)包含非
氯化烴和氯化烴;
使所述CO2流股與鉻氧化物催化劑接觸;
通過(guò)用催化劑氧氧化所述雜質(zhì)形成額外的CO2以及將氯轉(zhuǎn)化為
鉻氯化物,以形成純化的CO2流股;以及
通過(guò)將所述鉻氯化物與含氧的氣體流股接觸再生所述鉻氧化物
催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其中,所述CO2流股包含小于或等于
0.3ppmv的氧。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方...
【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:克拉克·戴維·雷亞,阿加丁·KH·馬馬多夫,
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人:沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司,
類(lèi)型:發(fā)明
國(guó)別省市:沙特阿拉伯;SA
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