一種染料中間體及由該中間體制得的活性染料制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種染料中間體及由該中間體制得的活性染料，該染料中間體的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：本發(fā)明專利技術(shù)制得的中間體在常用的染料中間體間位油的基礎(chǔ)上，使用牛磺酸進(jìn)行胺化，從而達(dá)到引入N?羥乙基的目的。提高了制備的染料的溶解度。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及活性染料領(lǐng)域，特別涉及一種新的染料中間體以及由該染料中間體制備的活性染料。
技術(shù)介紹
目前染料行業(yè)已具有多種類型的中間體，所能制備的染料也多種多樣，但隨著印染行業(yè)的發(fā)展，以及環(huán)境保護(hù)的迫切需求，一些對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染的染料將逐步被具有更好性能的新型染料所取代。染料中間體的種類和性能嚴(yán)重影響著合成的染料的性能和指標(biāo)。因此擴(kuò)展性能優(yōu)良的染料中間體的種類，具有很重要的現(xiàn)實(shí)和長遠(yuǎn)意義。本專利技術(shù)的目的是提供一種新的染料中間體，該染料中間體是在常用的染料中間體間位油的基礎(chǔ)上，使用牛磺酸進(jìn)行胺化，從而達(dá)到引入N-羥乙基的目的，然后進(jìn)一步反應(yīng)制備新型的KN性活性染料的中間體。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的一個(gè)目的是提供一種新的染料中間體及其制備方法，該染料中間體是在常用的染料中間體間位油的基礎(chǔ)上，使用牛磺酸進(jìn)行胺化，從而達(dá)到引入N-羥乙基的目的，然后進(jìn)一步反應(yīng)制備新型的KN型活性染料的中間體。本專利技術(shù)的另一目的是制備一種由該中間體制得的活性染料。本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案為：一種染料中間體，該染料中間體的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：分子式:C10H16N2O6S2M＝324。本專利技術(shù)還提供上述染料中間體的制備方法，該方法包括如下步驟：1)、氯磺化將對(duì)硝基氯苯鄰磺酸與氯磺酸充分反應(yīng)，得氯磺化產(chǎn)物；2)、還原將步驟1)的氯磺化產(chǎn)物，加入到亞硫酸鈉水溶液中，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH＝7.5-8，進(jìn)行反應(yīng)，得還原產(chǎn)物；3)、羥乙基化將步驟2)所得還原產(chǎn)物，在密閉容器中，通入環(huán)氧乙烷氣體，同時(shí)用稀硫酸控制pH＝6.8-7.2，進(jìn)行反應(yīng)，得到羥乙基化產(chǎn)物；4)、縮合將步驟3)羥乙基化產(chǎn)物用酒精打漿，升溫至回流溫度；把牛磺酸加入水中溶解，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH＝8-8.5；將牛磺酸液滴加入回流的酒精漿液中，保持回流溫度80-85℃反應(yīng)，然后降溫，將pH調(diào)節(jié)到6-6.5，加鹽鹽析，過濾，得到縮合產(chǎn)物；5)、加氫將步驟4)縮合產(chǎn)物投入到高壓釜中，加入催化劑雷尼鎳，通入氫氣，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后降溫出料，加入鹽酸，調(diào)節(jié)pH＝3，析料過濾得到最終產(chǎn)物。進(jìn)一步，所述氯磺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為120-130℃，反應(yīng)時(shí)間為6-8h。進(jìn)一步，所述加氫反應(yīng)的反應(yīng)溫度100℃，氫氣壓力1.2MPa。進(jìn)一步，所述各物質(zhì)的摩爾份數(shù)比為：對(duì)硝基氯苯鄰磺酸：氯磺酸：亞硫酸鈉：牛磺酸＝1份：6份：1.05份：1.5份。上述步驟涉及的反應(yīng)原理如下：本專利技術(shù)還提供了一種由該中間體制備的藍(lán)色活性染料，該活性染料具有式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)的結(jié)構(gòu)：本專利技術(shù)所具有的有益效果：本專利技術(shù)制得的中間體在常用的染料中間體間位油的基礎(chǔ)上，使用牛磺酸進(jìn)行胺化，從而達(dá)到引入N-羥乙基的目的。提高了制備的染料的溶解度。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本專利技術(shù)作進(jìn)一步說明，但不限定本專利技術(shù)的保護(hù)范圍。實(shí)施例1一種染料中間體，該染料中間體的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：上述染料中間體的制備方法，該方法包括如下步驟：1)、氯磺化將1mol干燥的對(duì)硝基氯苯鄰磺酸于室溫下，緩慢加入到6mol氯磺酸中，攪拌0.5h后，升溫至120-130℃，此溫度下保持6-8h，使用高效液相色譜分析反應(yīng)完全進(jìn)行后，降溫至30-35℃；將反應(yīng)液緩慢加入到盛有大量冰水混合物的容器中，攪拌并保持溫度在0℃以下，大量微黃色固體析出，保持0-5℃進(jìn)行過濾，得到微黃色固體即為氯磺化產(chǎn)物，0-5℃保存；2)、還原將1.05mol的亞硫酸鈉用水溶解，保持在室溫下，緩慢加入步驟1)的氯磺化產(chǎn)物，加料過程中保持室溫，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH＝7.5-8，加料完畢此條件下保持2-3h，反應(yīng)完全；加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，過濾上面反應(yīng)溶液得到白色固體即得還原產(chǎn)物；3)、羥乙基化將步驟2)所得白色固體，在水中溶解后，加入到密閉耐壓容器中，升溫至60℃左右，先通入氮?dú)膺M(jìn)行空氣置換，然后開始通入環(huán)氧乙烷氣體，同時(shí)用稀硫酸控制pH＝6.8-7.2之間，通氣10-12h后，分析反應(yīng)液體中還原產(chǎn)物的含量小于5％即為反應(yīng)終點(diǎn)，停止通氣，降溫至室溫，過濾得到微黃色固體即為羥乙基化產(chǎn)物；4)、縮合將步驟3)的羥乙基化產(chǎn)物用酒精打漿，升溫至回流溫度；把1.5mol牛磺酸加入水中溶解，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH＝8-8.5，即得牛磺酸溶液；將牛磺酸溶液滴加入回流的酒精漿液中，保持回流溫度80-85℃，2h后，將反應(yīng)液體降溫，用HCl(30％)將pH調(diào)節(jié)到6-6.5，加鹽鹽析，過濾，得到黃色固體，精制，得到更純的黃色固體即為縮合產(chǎn)物；5)、加氫將步驟4)縮合產(chǎn)物投入到高壓釜中，加入15g催化劑雷尼鎳，密封高壓釜向其中通入氮?dú)猓脫Q掉里面的空氣,然后再通入氫氣，加熱到100℃，保持通入氫氣壓力1.2MPa，反應(yīng)完全后降溫出料，加入鹽酸，調(diào)節(jié)pH＝3，析料過濾得到最終產(chǎn)物。產(chǎn)品分析對(duì)最終產(chǎn)物進(jìn)行色譜分析，色譜純度達(dá)到95％以上，采用化學(xué)滴定氨基值測(cè)算其產(chǎn)物含量，計(jì)算收率達(dá)到75％-80％。實(shí)施例2一種由實(shí)施例1制得的中間體制備的藍(lán)色活性染料，該活性染料具有式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)的染料結(jié)構(gòu)：該染料結(jié)構(gòu)的制備方法，包括如下步驟：(a)縮合在1000mL燒杯內(nèi)加入500mL底水，再加入100％量的75g，升溫到60℃，逐漸加入100％量的四氯苯醌27.46g，用NaHCO3調(diào)節(jié)pH＝6～7，加入時(shí)間一般控制在1小時(shí)，溫度控制在55～65℃，加畢保持2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后降溫至30℃以下，加入體積比20％的NaCl鹽析，過濾，濾餅用飽和食鹽水洗滌2次，于60～80℃干燥，得縮合物干品，干品粉碎后備用。(b)酯化、閉環(huán)在500mL四口瓶?jī)?nèi)，加入20％濃度的發(fā)煙硫酸507g，慢慢加入上述縮合物干品84.5g，用冷鹽水降溫，加料溫度≤30℃，加畢保持2小時(shí)；然后再慢慢加入54g過硫酸鉀(K2S2O8)，控制加料溫度≤30℃，加料時(shí)間4小時(shí)，加畢保持2小時(shí)，待稀釋。(c)稀釋、中和將上述反應(yīng)液稀釋于冰水混合物中，控制溫度≤5℃，稀釋畢加入體積比20％的NaCl鹽析，鹽析時(shí)間2小時(shí)，過濾，所得酸性濾餅用400mL冰水打漿，然后用NaHCO3調(diào)節(jié)pH＝5～6，經(jīng)噴霧干燥得到式(Ⅱ-1)所示的藍(lán)色活性染料。(d)脫酯將步驟(c)用NaHCO3調(diào)節(jié)pH＝5～6后的染料溶液補(bǔ)加400mL水后加熱升溫至50～55℃，然后用Na2CO3水溶液控制pH＝9～9.5，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，脫酯反應(yīng)完成后立即用HCl回調(diào)至pH＝5～6，然后降溫至30℃以下，經(jīng)噴霧干燥得到式(Ⅱ-2)所示的藍(lán)色活性染料。本專利技術(shù)實(shí)施例2制備的藍(lán)色活性染料的性能如下：本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種染料中間體，其特征在于：該染料中間體的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：

【技術(shù)特征摘要】
1.一種染料中間體，其特征在于：該染料中間體的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：2.權(quán)利要求1所述染料中間體的制備方法，其特征在于：該方法包括如下步驟：1)、氯磺化將對(duì)硝基氯苯鄰磺酸與氯磺酸充分反應(yīng)，得氯磺化產(chǎn)物；2)、還原將步驟1)的氯磺化產(chǎn)物，加入到亞硫酸鈉水溶液中，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH＝7.5-8，進(jìn)行反應(yīng)，得還原產(chǎn)物；3)、羥乙基化將步驟2)所得還原產(chǎn)物，在密閉容器中，通入環(huán)氧乙烷氣體，同時(shí)用稀硫酸控制pH＝6.8-7.2，進(jìn)行反應(yīng)，得到羥乙基化產(chǎn)物；4)、縮合將步驟3)羥乙基化產(chǎn)物用酒精打漿，升溫至回流溫度；把牛磺酸加入水中溶解，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH＝8-8.5；將牛磺酸液滴加入回流的酒精漿液中，保持回流溫度80-85℃反應(yīng)，然后降溫，將pH調(diào)節(jié)到6-6.5，加鹽...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張興華，張幼衡，郝津來，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：天津德凱化工股份有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：天津;12