粘著劑組合物及表面保護膜制造技術

本發明專利技術提供一種具有優異的抗靜電性能、在低速剝離速度及高速剝離速度下粘著力的平衡性優異、適用期長、耐久性及再操作性優異的用于形成偏振片用表面保護膜的粘著劑層的粘著劑組合物及表面保護膜。所述粘著劑組合物含有：由(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(B)含羥基的可共聚的單體中的至少一種以上、(C)含羧基的可共聚的單體和(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體共聚而成的共聚物的丙烯酸類聚合物；(E)交聯劑；(F)抗靜電劑。其中，(E)交聯劑為2官能以上的五亞甲基二異氰酸酯化合物，(F)抗靜電劑為融點25～50℃的、在溫度25℃下為固體的離子化合物。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及粘著劑組合物及表面保護膜。更詳細而言，涉及一種具有優異的抗靜電性能、在低速剝離速度及高速剝離速度下粘著力的平衡性優異、且適用期長、耐久性及再操作性優異的用于形成偏振片用表面保護膜的粘著劑層的粘著劑組合物及表面保護膜。
技術介紹
以往在構成液晶顯示器的部件的偏振片、相位差板等光學部件的制備工序中，貼有用于暫時保護光學部件的表面的表面保護膜。該表面保護膜僅用于制備光學部件的工序，在將光學部件組裝到液晶顯示器時，則從光學部件上剝離去除。該用于保護光學部件的表面的表面保護膜僅在制備工序中使用，因此通常稱為工程膜。該制備光學部件的工序中使用的表面保護膜在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的一個面上形成有粘著劑層，但在貼合于光學部件前，用于保護該粘著劑層的經剝離處理的剝離膜貼合于粘著劑層上。此外，偏振片、相位差板等光學部件以貼合表面保護膜的狀態，進行伴隨液晶顯示板的顯示能力、色相、對比度、混入異物等光學評價的產品檢查，因此作為對于表面保護膜的需求性能，要求在粘著劑層上不附著氣泡或異物。此外，近年來，在將表面保護膜從偏振片、相位差板等光學部件上剝離時，伴隨從被粘體上剝離粘著劑層時產生的靜電而產生的剝離靜電，有可能會引發液晶顯示器的電控制電路的故障，要求粘著劑層具有優異的抗靜電性能。此外，在將表面保護膜貼合于偏振片、位相差板等光學部件時，有時
因各種原因，先將表面保護膜暫時剝離，然后再次重新貼附表面保護膜。此時，要求表面保護膜的粘著劑層具有適度的粘著力，容易從被粘體的光學部件上剝離。此外，還要求不污染被粘體，即不發生殘膠。此外，還要求最終將表面保護膜從偏振片、位相差板等光學部件上剝離時，能夠快速剝離。即，要求即使高速剝離，也如能夠快速剝離那樣，剝離速度導致的粘著力變化小。如此，在近年來，作為對于構成表面保護膜的粘著劑層的需求性能，從在使用表面保護膜時的使用容易度方面考慮，要求：(1)在低速剝離速度、及高速剝離速度下獲得粘著力的平衡性、(2)優異的抗靜電性能、(3)耐久性、及(4)再操作性等。在此，再操作性優異是指隔著粘著劑層用圓珠筆在表面保護膜上進行描畫后，不會對被粘體造成污染轉移。但是，作為對于構成表面保護膜的粘著劑層的需求性能，即使能夠分別滿足上述(1)～(4)的各需求性能，而要同時滿足要求表面保護膜的粘著劑層的(1)～(4)的所有需求性能是非常困難的技術問題。例如，對于在(1)在低速剝離速度、及高速剝離速度中，獲得粘著力的平衡性及防止殘膠的產生，已知有下述提案。在以具有碳原子數7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含羧基共聚性化合物的共聚物作為主成分、用交聯劑對其進行交聯處理而成的丙烯酸類的粘著劑層中，在長時間粘接的情況下，存在粘著劑向被粘體側轉移、或對被粘體的粘接力的經時提高性大的問題。為了避免該問題，已知設有如下粘著劑層：使用具有碳原子數8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物的共聚物，用交聯劑對其進行交聯處理的粘著劑層(專利文獻1)。此外，還提出了設有如下粘著劑層：在與上述相同的共聚物中，少量添加(甲基)丙烯酸烷基酯與含羧基共聚性化合物的共聚物，用交聯劑對其進行交聯處理的粘著劑層。但若將其用于表面張力低、表面平滑的塑料板等的表面保護時，會存在由于加工時或保存時的加熱而產生翹起等
剝離現象的問題、或存在在手動操作領域以高速進行剝離時的再剝離性差的問題。為了解決該問題，提出了如下粘著劑組合物：在以a)具有碳原子數8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入b)含羧基共聚性化合物1～15重量份、c)碳原子數1～5的脂肪族羧酸的乙烯酯3～100重量份而形成的單體混合物的共聚物，在該共聚物中添加相對于上述b)成分的羧基為當量以上的交聯劑(專利文獻2)。在專利文獻2所述的粘著劑組合物中，不會在加工時或保存時等產生翹起等剝離現象，且粘接力的經時提高性小，再剝離性優異，即使長期保存、尤其是在高溫氣氛下長期保存下，也能夠以小的力進行再剝離，此時在被粘體上不產生殘膠，且即使在進行高速剝離時也能夠以小的力進行再剝離。此外，對于(2)優異的抗靜電性能，作為用于賦予表面保護膜的抗靜電性能的方法，公開了在基材膜上混入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑例如公開了：(a)季銨鹽、吡啶鎓鹽、具有伯氨基～叔氨基等陽離子性基團的各種陽離子性抗靜電劑、(b)具有磺酸根基、硫酸酯根基、磷酸酯根基、膦酸根基等陰離子性基團的陰離子性抗靜電劑、(c)氨基酸類、氨基硫酸酯類等兩性抗靜電劑、(d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等非離子性抗靜電劑、(e)對上述各種抗靜電劑進行高分子量化的高分子型抗靜電劑等(專利文獻3)。此外，在近年來，提出了在基材膜中含有這樣的抗靜電劑、或者并非在基材膜表面涂布而是直接使粘著劑層含有。此外，對于(3)耐久性，在近年來，對于粘著劑層要求高溫·高濕度的粘著力不顯著增加，即，改善耐久性。更進一步，在近年來，在使粘著劑組合物交聯形成粘著劑層的工序中，為了增大交聯速度，使用交聯催化劑。與此相伴的，產生了適用期(可使用時間)變短、對過了規定適用期的粘著劑組合物進行廢氣處分，因此經濟損失增多等新的問題。因此，為了謀求降低制備成本，要求一種適用期長的粘著劑組合物。此外，對于(4)再操作性，例如提出了一種粘著劑組合物，其相對于丙烯酸類樹脂100重量份，在丙烯酸樹脂中添加0.0001～10重量份異氰酸酯類化合物的固化劑與特定的硅酸鹽低聚物(專利文獻4)。在專利文獻4中，以烷基的碳原子數2～12左右的丙烯酸烷基酯或烷基的碳原子數4～12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作為主單體成分，可以含有例如含羧基單體等其他含官能團的單體成分。通常，優選含有50重量％以上上述主單體，或者希望含官能團的單體成分的含量為0.001～50重量％，優選為0.001～25重量％，進一步優選為0.01～25重量％。該專利文獻4所述的粘著劑組合物在高溫下或高溫高濕下的凝集力及粘接力的經時變化小，且顯示出對曲面的粘接力也優異的效果，具有再操作性。通常，若將粘著劑層制成柔軟的性狀，則容易產生殘膠，再操作性容易降低。即，在誤貼合時難以剝離，難以重新貼合。因此認為，為使其具有再操作性，需要在主劑中交聯具有羧基等官能團的單體，使粘著劑層具有一定的硬度。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：特開昭63-225677號公報專利文獻2：特開平11-256111號公報專利文獻3：特開平11-070629號公報專利文獻4：特開平8-199130號公報
技術實現思路
本專利技術要解決的技術問題如今，在用于液晶顯示器等偏振片的保護膜中，使用TAC類膜(三醋酸纖維素類化合物)、丙烯酸類膜等。本專利技術涉及用于形成使用這樣的保護膜的偏振片用表面保護膜的粘著劑層的粘著劑組合物及表面保護膜。在現有技術中，作為對于構成表面保護膜的粘著劑層的需求性能，
要求在低速剝離速度及高速剝離速度下獲得粘著力的平衡性、優異的抗靜電性能、耐久性及再操作性等，但即使能夠分別滿足每個需求性能，也無法滿足表面保護膜的粘著劑層所需求的所有需求性能。本專利技術是鑒于上述情況而完成的，其技術問題在于提供具有優異的抗靜電性能、在低速剝離本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種粘著劑組合物，其是含有丙烯酸類聚合物、(E)交聯劑、(F)抗靜電劑的粘著劑組合物，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物為由下述成分共聚的共聚物：(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(B)含有羥基的可共聚的單體中的至少一種以上、(C)含有羧基的可共聚的單體中的至少一種以上、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上，其中，所述(E)交聯劑為2官能以上的五亞甲基二異氰酸酯化合物，所述(F)抗靜電劑為融點25～50℃的、在溫度25℃下為固體的離子化合物。

【技術特征摘要】
2015.06.04 JP 2015-1141391.一種粘著劑組合物，其是含有丙烯酸類聚合物、(E)交聯劑、(F)抗靜電劑的粘著劑組合物，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物為由下述成分共聚的共聚物：(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上、(B)含有羥基的可共聚的單體中的至少一種以上、(C)含有羧基的可共聚的單體中的至少一種以上、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上，其中，所述(E)交聯劑為2官能以上的五亞甲基二異氰酸酯化合物，所述(F)抗靜電劑為融點25～50℃的、在溫度25℃下為固體的離子化合物。2.根據權利要求1所述的粘著劑組合物，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物為由相對于所述(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上的總量100重量份、所述(B)含有羥基的可共聚的單體中的至少一種以上的總量0.1～10重量份、所述(C)含有羧基的可共聚的單體中的至少一種以上的總量0.05～1.0重量份、所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上的總量5～50重量份、及(G)不含羥基的含氮乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上的總量0.1～20重量份共聚的共聚物，相對于所述(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上的總量100重量份，含有所述(E)交聯劑2官能以上的五亞甲基二異氰酸酯化合物0.1～10重量份、以及(H)交聯催化劑0.001～0.5重量份、(I)酮-烯醇互變異構體化合物0.1～300重量份。3.根據權利要求1或2所述的粘著劑組合物，其特征在于，相對于所述(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上的總量100重量份，所述(F)抗靜電劑含有總量0.01～5.0重量份的下述成分而成：包含于所述粘著劑組合物中的融點25～50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物、共聚在所述共聚物中的含丙烯酰基的離子化合物，所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體為由聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中選擇的至少一種以上，構成聚亞烷基二醇鏈的亞烷氧基的平均重復單元數為3～14，且在25％水溶液狀態下的吸光度為0.04以下。4.根據權利要求1～3任一項所述的粘著劑組合物，其特征在于，所述(E)交聯劑為3官能的五亞甲基二異氰酸酯化合...

【專利技術屬性】
技術研發人員：長倉毅，長谷川良，吉田弘幸，菱沼昌世，鈴木史惠，大津賀健太郎，
申請(專利權)人：藤森工業株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP