一種對氨基苯甲醚的清潔生產方法技術

本發明專利技術公開了一種對氨基苯甲醚的清潔生產方法，包括以下步驟：(1)對硝基氯化苯、氫氧化鈉和甲醇進行醚化反應，得到醚化反應液；(2)步驟(1)得到的醚化反應液直接過濾得到濾液和濾餅，濾餅用甲醇洗滌，烘干后得到工業級氯化鈉，濾液經過蒸餾得到對硝基苯甲醚濃縮液；(3)在加氫催化劑存在的條件下，步驟(2)得到的對硝基苯甲醚濃縮液在氫氣氛圍中進行加氫還原反應，反應完全后經過后處理得到所述的對氨基苯甲醚。該清潔生產方法在醚化反應結束后，直接過濾除去氯化鈉，然后對醚化反應液進行濃縮處理，直接進行加氫反應，操作簡便，并且得到的產物的收率和純度較高。

Method for cleaning production of p-aminophenol

The invention discloses a p-aminoanisole clean production method, which comprises the following steps: (1) the etherification reaction of nitro benzene chloride, sodium hydroxide and methanol etherification reaction solution; (2) steps (1) the direct etherification reaction liquid filtration to obtain filtrate and filter cake, the filter cake washing with methanol after drying, to obtain sodium chloride, filtrate by distillation of nitrobenzene ether concentrated solution; (3) in the presence of hydrogenation catalyst, step (2) obtained p-nitroanisole concentrate for hydrogenation reaction in hydrogen atmosphere, complete reaction after postprocessing of Aminoanisole obtained the. The clean production method in etherification reaction after direct filtration to remove sodium chloride, then the etherification reaction solution concentration, direct hydrogenation reaction, simple operation, and the obtained product yield and purity.

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于精細化學品合成
，具體涉及一種對氨基苯甲醚的清潔生產方法。
技術介紹
對氨基苯甲醚是一種傳統的染料和醫藥中間體，在染料工業中可以生產冰染染料、分散染料、還原染料、活性染料及多種色基、色酚等；在醫藥工業主要用于合成傳統藥物阿的平、消炎痛等藥物。在染料工業中主要合成藍色鹽VB、棗紅基GP、色酚AS-SG、AS-RL、還原大紅，另外對氨基苯甲醚可用于合成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，該化合物是分散染料的重要原料，可以合成一系列分散染料，如C.I.分散藍79、226、301，分散紫58，分散藏青S-2GL等；在醫藥工業中主要用于合成阿的平、伯喹、消炎痛等，其中消炎痛是對氨基苯甲醚消費量比較大的品種。在工業上，目前常用制備對氨基苯甲醚的方法步驟如下：(1)對硝基氯化苯、甲醇、固體氫氧化鈉一次性投料在高壓釜中反應，反應結束，經精餾回收甲醇，甲醇回收結束，加水洗滌、靜置、分層得到對硝基苯甲醚成品；(2)對硝基苯甲醚用硫化堿還原得到對氨基苯甲醚。然而，該方法在生產過程中會產生大量的高鹽高COD廢水和堿性廢水，上述廢水在后續處理過程中難度較大，處理成本較高，并且利用該方法生產對氨基苯甲醚收率也較低。公開號為CN 105399634 A的中國專利申請公開了一種對硝基苯甲醚的清潔生產方法，該方法以氫氧化鈉、對硝基氯化苯和甲醇進行反應得到對硝基苯甲醚，反應過程中，在梯度升溫條件下將氫氧化鈉甲醇溶液分批加入到對硝基氯化苯甲醇溶液中進行反應，該清潔生產方法還包括如下后處理步驟：對反應產物混合物進行蒸餾，蒸餾結束后向反應釜加水洗滌、靜置、分層，從有機相中得到對硝基苯甲醚。該方法雖能夠顯著降低廢水的TOC，但仍存在以下缺點：1、其產生的低TOC廢水中含大量的氯化鈉，需蒸發結晶得到工業級氯化鈉，能耗較高；2、后處理過程中要用到大量樹脂，因而導致成本較高；3、兩個反應過程中均需蒸餾一次甲醇，導致甲醇蒸餾量加大，能耗也相應增加。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種能夠克服上述缺陷的對氨基苯甲醚的清潔生產方法，該生產方法可以有效減少高鹽高COD廢水和堿性廢水的產生，節省了處理成本，并且簡化了工藝流程，降低了設備投資成本，減少了較多繁瑣的操作過程，同時提高了最終產物的收率，并且將生產過程中的副產物氯化鈉變廢為寶，達到了廢水、廢渣的零排放。一種對氨基苯甲醚的清潔生產方法，包括以下步驟：(1)對硝基氯化苯、氫氧化鈉和甲醇進行醚化反應，得到醚化反應液；(2)步驟(1)得到的醚化反應液直接過濾得到濾液和濾餅，濾餅用甲醇洗滌，烘干后得到工業級氯化鈉，濾液經過蒸餾提濃得到對硝基苯甲醚濃縮液；(3)在加氫催化劑存在的條件下，步驟(2)得到的對硝基苯甲醚濃縮液在氫氣氛圍中進行加氫還原反應，反應完全后經過后處理得到所述的對氨基苯甲醚。本專利技術中，在醚化反應結束后，直接通過過濾將產生的氯化鈉從反應液中分離出來，然后有機相經過濃縮后直接進行后續的加氫還原反應，整個過程操作簡單，并且有效地減少了高鹽高COD廢水，并且產物的收率和純度較高。步驟(1)的反應需要盡量進行的充分，以方便后續操作，作為優選，步驟(1)的反應終點通過液相色譜進行檢測，當對硝基苯甲醚純度≥95.5％(進一步優選≥97％)時，反應達到終點。作為優選，步驟(2)中的過濾所用的裝置為集過濾、洗滌、烘干為一體的釜式過濾裝置，可以提高過濾效率，同時降低甲醇的損耗；作為優選，過濾、洗滌時溶液溫度為50～65℃。為了提高氯化鈉含量及洗滌用甲醇的使用效率，降低甲醇的用量，作為優選，步驟(2)中的洗滌方式為三級洗滌，一次洗滌液套用至下一批醚化反應，二次洗滌液套用至一次洗滌，三次洗滌液套用至二次洗滌。本專利技術中，醚化反應得到的反應液經過一定的濃縮之后，即可直接進行后續的還原反應，作為優選，步驟(2)中，對硝基苯甲醚濃縮液中的對硝基苯甲醚的質量百分比含量為35～70％，優選為45～60％。作為優選，步驟(3)中，所用的催化劑為Pd/C、雷尼鎳中的其中一種，催化劑的用量為對硝基苯甲醚的2～8％質量分數(優選3.5～6.0％)。作為優選，所述的后處理包括：過濾除去催化劑，得到的對氨基苯甲醚濾液，然后經過蒸餾回收甲醇，再經過減壓得到對氨基苯甲醚產品。作為進一步的優選，所得到的催化劑進行回收套用。同現有技術相比，本專利技術的有益效果體現在：本專利技術的方法在醚化反應結束后，直接過濾進行固液分離，一方面減少了高鹽高COD廢水和堿性廢水的產生，將生產過程中的副產物氯化鈉變廢為寶，達到了廢水、廢渣的零排放；同時，醚化反應和加氫反應的溶劑相同，醚化反應液只需要經過簡單的濃縮之后，即可進行后續的加氫反應，操作簡單，適合工業化生產。具體實施方式實施例1將204.4g對硝基氯化苯和200g甲醇加入到1000mL的高壓釜中，密閉高壓釜，緩慢升溫至對硝基氯化苯基本溶解，開啟攪拌繼續升溫至80℃，然后開始將460mL氫氧化鈉甲醇溶液(氫氧化鈉的含量為125g/L)分批加入到對硝基氯化苯甲醇溶液中進行接觸反應。最后繼續升溫至100～105℃保溫反應，約6小時到達反應終點，其中對硝基苯甲醚的純度為97.2％。接著將反應產物進行過濾得到對硝基苯甲醚溶液和濾餅。該濾餅經甲醇洗滌，烘干得氯化鈉，其含量≥99％，達到工業品標準。所得對硝基苯甲醚溶液進行蒸餾，蒸出甲醇300g左右，然后將物料轉移至高壓釜，加入雷尼鎳6.5g，密閉高壓釜，用氮氣置換空氣三次，然后進行升溫加氫反應，加氫結束，取樣檢測液相，其中對氨基苯甲醚的純度為96.3％。最后分離催化劑后，得到對氨基苯甲醚溶液，常壓蒸甲醇，至有油珠產生，開始減壓蒸餾對氨基苯甲醚，減壓蒸出的為對氨基苯甲醚成品，其氣相色譜含量≥99％，收率為95.2％。實施例2將204.4g對硝基氯化苯和200g甲醇加入到1000mL的高壓釜中，密閉高壓釜，緩慢升溫至對硝基氯化苯基本溶解，開啟攪拌繼續升溫至80℃，然后開始將460mL氫氧化鈉甲醇溶液(氫氧化鈉的含量為125g/L)分批加入到對硝基氯化苯甲醇溶液中進行接觸反應。最后繼續升溫至100～105℃保溫反應，約6小時到達反應終點，其中對硝基苯甲醚的純度為97.5％。接著將反應產物進行過濾得到對硝基苯甲醚溶液和濾餅。該濾餅經甲醇洗滌，烘干得氯化鈉，其含量≥99％，達到工業品標準。所得對硝基苯甲醚溶液進行蒸餾，蒸出甲醇400g左右，然后將物料轉移至高壓釜，加入雷尼鎳11g，密閉高壓釜，用氮氣置換空氣三次，然后進行升溫加氫反應，加氫結束，取樣檢測液相，其中對氨基苯甲醚的純度為96.9％。最后分離催化劑后，得到對氨基苯甲醚溶液，常壓蒸甲醇，至有油珠產生，開始減壓蒸餾對氨基苯甲醚，減壓蒸出的為對氨基苯甲醚成品，其氣相色譜含量≥99％，收率為95.1％。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種對氨基苯甲醚的清潔生產方法，其特征在于，包括以下步驟：(1)對硝基氯化苯、氫氧化鈉和甲醇進行醚化反應，得到醚化反應液；(2)步驟(1)得到的醚化反應液直接過濾得到濾液和濾餅，濾餅用甲醇洗滌，烘干后得到工業級氯化鈉，濾液經過蒸餾提濃得到對硝基苯甲醚濃縮液；(3)在加氫催化劑存在的條件下，步驟(2)得到的對硝基苯甲醚濃縮液在氫氣氛圍中進行加氫還原反應，反應完全后經過后處理得到所述的對氨基苯甲醚。

【技術特征摘要】
1.一種對氨基苯甲醚的清潔生產方法，其特征在于，包括以下步驟：(1)對硝基氯化苯、氫氧化鈉和甲醇進行醚化反應，得到醚化反應液；(2)步驟(1)得到的醚化反應液直接過濾得到濾液和濾餅，濾餅用甲醇洗滌，烘干后得到工業級氯化鈉，濾液經過蒸餾提濃得到對硝基苯甲醚濃縮液；(3)在加氫催化劑存在的條件下，步驟(2)得到的對硝基苯甲醚濃縮液在氫氣氛圍中進行加氫還原反應，反應完全后經過后處理得到所述的對氨基苯甲醚。2.根據權利要求1所述的對氨基苯甲醚的清潔生產方法，其特征在于，步驟(1)的反應終點通過液相色譜進行檢測，當對硝基苯甲醚的純度≥95.5％時，反應達到終點。3.根據權利要求1所述的對氨基苯甲醚的清潔生產方法，其特征在于，步驟(2)中的過濾所用的裝置為集過濾、洗滌、烘干為一體的釜式過濾裝置。4.根據權利要求3所述的對氨基苯甲醚的清潔生產方法，其特征在于，過濾、洗滌時溶液溫度為50～65℃。5.根據權利要求1所述的對氨基苯甲醚的清潔生產方法，...

【專利技術屬性】
技術研發人員：阮光棟，章文剛，高立江，陸皝明，
申請(專利權)人：浙江閏土研究院有限公司，
類型：發明
國別省市：浙江;33