一種甲基叔丁基醚脫硫劑及其使用方法技術

本發明專利技術公開了一種甲基叔丁基醚脫硫劑，所述脫硫劑的活性組分包括苯乙烯類化合物，所述甲基叔丁基醚脫硫劑的添加量為含硫甲基叔丁基醚原料質量的100～10000mg/kg。本發明專利技術的甲基叔丁基醚脫硫劑添加量很少，利用現有催化蒸餾裝置添加100～10000mg/kg就能有效地將硫含量為120mg/kg的甲基叔丁基醚中的硫降低到10mg/kg以下，甚至降低到2mg/kg，且不含金屬元素，不會造成后續加氫或催化裂化催化劑的重金屬中毒，具有廣泛的工業應用前景。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于甲基叔丁基醚脫硫
，具體涉及一種甲基叔丁基醚脫硫劑及其使用方法。
技術介紹
甲基叔丁基醚(methyltert-butylether，MTBE)是生產無鉛、高辛烷值、含氧汽油的理想調和組分，其與汽油有很好的相溶性，不但可以提高汽油的燃燒效率及其抗爆性能，還可以減少CO和其他有害物質(如臭氧、苯、丁二烯等)的排放。MTBE也可以作為石蠟、油品、香料、生物堿、樹脂、橡膠的溶劑、有機合成的反應劑，也可以裂解制備高純異丁烯。目前國內汽油普遍添加甲基叔丁基醚以提高汽油的辛烷值。但環保新規要求汽油需達到國Ⅳ或國Ⅴ標準，即其含硫量需小于50mg/kg或10mg/kg。目前國內甲基叔丁基醚的主要生產工藝是利用混合C4和甲醇在陽離子交換樹脂作為催化劑的催化蒸餾塔中進行醚化和分離。由于混合C4中含硫量較高，而硫又較易溶于甲基叔丁基醚，導致甲基叔丁基醚產品中通常含有50～200mg/kg的硫化物，部分廠家生產的甲基叔丁基醚中硫化物含量有時高達2000mg/kg，因此甲基叔丁基醚必須脫硫方能作為理想的汽油調和組分。甲基叔丁基醚中的硫化物主要為二硫化物及少量硫醇、硫醚、噻吩硫，現有技術中脫硫劑主要有有機溶劑抽提型、分子篩催化型及含金屬元素的硫富集劑型，然而有機溶劑添加量大，導致脫硫成本高，分子篩催化劑成本高且再生設備及操作復雜，多數硫富集劑含有金屬元素，會使后續加氫及催化裂化催化劑中毒，因此使用受到局限。中國專利CN102491882提供了一種低含硫甲基叔丁基醚的生產方法，通過將含硫甲基叔丁基醚再精餾且在精餾前的加熱汽化時加入萃取抽硫溶劑，其萃取抽硫溶劑選自重整汽油、催化加氫重汽油、溶劑油、煤油、柴油、芳烴、重芳烴、丁醇、辛醇、糠醛或環丁砜中的一種或多種，加量為進料甲基叔丁基醚的1～10％體積百分比。說明書僅給出糠醛作為抽硫溶劑的實施例，其余實施例均未給出具體抽硫溶劑和脫硫效果。雖然該專利技術能夠將甲基叔丁基醚的硫含量降低到10mg/kg以下，但其脫硫劑的添加量大，占甲基叔丁基醚原料的1～10％體積百分比，換算成質量比更高，大于10000mg/kg～100000mg/kg，同時增加一個精餾塔分離步驟，增加了能耗及設備、操作成本。中國專利CN104370707公開了一種在生產甲基叔丁基醚的催化蒸餾分離中和/或蒸餾分離前加入硫富集劑，其硫富集劑為環烷基鉛、環烷基鋅、環烷基銅、環烷基鎳、環烷基鈣、磺化酞菁鈷、聚酞菁鈷、磺化酞菁鎳、聚酞菁鎳、氯化銅、溴化銅、碘化銅、氯化鈷、硫化鈷、硝酸銀、氯化鈀、碘化鈀、硫酸鈀、草酸鈀、硫酸亞鐵和醋酸鋅中的一種或多種，溶劑為初餾點在110℃以上的烴液、沸點在110℃以上的有機含氧化合物和初餾點在110℃以上的油品中的一種或多種。但其有益技術效果是通過改進脫硫工藝得到的，且其使用的硫富集劑都含有重金屬，而含脫硫劑的高沸點高含硫組分后續需要進行加氫處理或催化裂化處理，重金屬容易引起后續加氫或催化裂化催化劑中毒，因此影響后續加氫或催化裂化的處理能力。CN105130763A提供了一種甲基叔丁基醚的脫硫方法，將甲基叔丁基醚從塔下部分輸送至脫硫塔，塔底溫度為80～110℃，脫硫塔中裝入Fe-HMS分子篩催化劑，過氧化劑H2O2從塔上部進入，塔頂溫度為50～70℃。該方法得到的MTBE總含硫量為10ppm以下，達到了國5標準，但該方法采用Fe-HMS分子篩催化劑和過氧化劑H2O2作為脫硫劑，分子篩再生設備及操作復雜，同時該方法在脫硫塔中進行，增加了設備和操作成本。因此，研發一種甲基叔丁基醚脫硫劑，添加少量的脫硫劑僅利用現有催化蒸餾裝置就能有效降低甲基叔丁基醚硫含量至低于10mg/kg，且脫硫劑不含金屬元素，不會引起后續加氫或催化裂化催化劑中毒就具有重要的意義。
技術實現思路
本專利技術的第一個目的在于提供一種甲基叔丁基醚脫硫劑，以克服現有技術中的技術缺陷，具有脫硫劑添加量少，不含金屬元素的特點，僅利用現有催化蒸餾裝置就能有效地將甲基叔丁基醚中的硫含量降低到10mg/kg以下，甚至降低到2mg/kg。本專利技術的第二個目的在于提供一種甲基叔丁基醚脫硫劑的使用方法。為解決上述的技術問題，本專利技術采用如下技術方案：一種甲基叔丁基醚脫硫劑，所述脫硫劑的活性組分包括苯乙烯類化合物，所述苯乙烯類化合物為苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯及丁基苯乙烯中的一種或多種。所述甲基苯乙烯為α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯中的一種或多種的混合物。所述乙基苯乙烯為α-乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯和對乙基苯乙烯中的一種或多種的混合物。所述丙基苯乙烯為α-丙基苯乙烯、鄰丙基苯乙烯、間丙基苯乙烯和對丙基苯乙烯中的一種或多種的混合物。所述丁基苯乙烯為α-丁基苯乙烯、鄰丁基苯乙烯、間丁基苯乙烯和對丁基苯乙烯中的一種或多種的混合物。根據本專利技術的優選實施例，所述活性組分還包括茚類化合物。進一步地，所述茚類化合物為茚、甲基茚、乙基茚、丙基茚及丁基茚中的一種或多種。根據本專利技術的優選實施例，所述活性組分還包括苯并呋喃，雙環戊二烯及環戊二烯中的一種或多種。根據本專利技術的優選實施例，所述脫硫劑還包括一種或多種有機溶劑，所述有機溶劑為沸點在100～500℃之間的石油餾分油、芳烴、溶劑油、酚、醇、醚、酯和非離子表面活性劑中的一種或多種。根據本專利技術，以質量百分比計，所述脫硫劑中活性組分的含量為2～100％，所述有機溶劑的含量為0～98％。本專利技術的甲基叔丁基醚脫硫劑的使用方法，包括如下工藝步驟：1)將所述甲基叔丁基醚脫硫劑與含硫甲基叔丁基醚原料在5～150℃下混合，得到混合物料。2)步驟1)所述的混合物料經蒸餾塔或脫硫精餾塔分離出高沸點高含硫組分，得到超低硫的甲基叔丁基醚。根據本專利技術的優選實施例，所述甲基叔丁基醚脫硫劑的添加量為含硫甲基叔丁基醚原料質量的100～10000mg/kg。優選的，所述甲基叔丁基醚脫硫劑與含硫甲基叔丁基醚原料中的硫化物反應、絡合和萃取之后部分返回循環使用。與現有技術相比，本專利技術的甲基叔丁基醚脫硫劑具有如下有益技術特點：1)本專利技術的甲基叔丁基醚脫硫劑不含金屬元素，因此不會造成加氫或催化裂化催化劑的重金屬中毒，從而可提高后續加氫或催化裂化處理能力。2)本專利技術的甲基叔丁基醚脫硫劑添加量少，添加100～10000mg/kg就能將含硫120mg/kg的甲基叔丁本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，所述脫硫劑的活性組分包括苯乙烯類化合物。

【技術特征摘要】
1.一種甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，所述脫硫劑的活性組分包括
苯乙烯類化合物。
2.如權利要求1所述的甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，所述苯乙烯
類化合物為苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯及丁基苯乙烯中的
一種或多種。
3.如權利要求1所述的甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，所述活性組
分還包括茚類化合物。
4.如權利要求3所述的甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，所述茚類化
合物為茚、甲基茚、乙基茚、丙基茚及丁基茚中的一種或多種。
5.如權利要求1所述的甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，所述活性組
分還包括苯并呋喃，雙環戊二烯及環戊二烯中的一種或多種。
6.如權利要求1～5中任一項所述的甲基叔丁基醚脫硫劑，其特征在于，
所述脫硫劑還包括一種或多種有機溶劑，所述有機溶劑為沸點在100～500℃之
間的石油餾分油、芳烴、溶劑油、酚、醇、醚、酯和非離子表...

【專利技術屬性】
技術研發人員：陸明全，董小東，
申請(專利權)人：陸明全，
類型：發明
國別省市：上海;31