本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種由正丁烯制備丁二烯的方法，其具有如下步驟：A)提供包含正丁烯的輸入氣流；B)將包含正丁烯的輸入氣流和含氧氣體供入至少一個氧化脫氫區(qū)并將正丁烯氧化脫氫成丁二烯，以產(chǎn)生產(chǎn)物氣流b，其包含丁二烯、未轉(zhuǎn)化的正丁烯、水蒸氣、氧氣、低沸點烴和高沸點次要組分、任選碳氧化物和任選惰性氣體；Ca)通過使其與冷卻劑接觸而冷卻產(chǎn)物氣流b并冷凝至少一部分高沸點次要組分；Cb)在至少一個壓縮階段中壓縮剩余產(chǎn)物氣流b，以產(chǎn)生至少一個水性冷凝料流c1和一個氣流c2，其包含丁二烯、正丁烯、水蒸氣、氧氣和低沸點烴、任選碳氧化物和任選惰性氣體；Da)通過在吸收劑中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烴，作為氣流d2從氣流c2中除去包含氧氣和低沸點烴、任選碳氧化物和任選惰性氣體的不凝和低沸點氣體成分，以產(chǎn)生荷載C4烴的吸收劑料流和氣流d2，和Db)隨后從所述荷載吸收劑料流中解吸C4烴，以產(chǎn)生C4產(chǎn)物氣流d1。其包括在包含步驟B)、Ca)、Cb)和Da)的工藝段中的至少一個點以避免在步驟Da)中形成爆炸性氣體混合物的量另外供入含甲烷的氣流。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】【專利說明】由正Τ婦通過氧化脫氨制備1，3-Τ二婦的方法 本專利技術(shù)設(shè)及由正下締通過氧化脫氨(0DH)制備1,3-下二締的方法。 下二締是一種重要的基礎(chǔ)化學(xué)品并用于例如制造合成橡膠（下二締均聚物、苯乙 締-下二締橡膠或下臘橡膠)或用于制造熱塑性Ξ元共聚物（丙締臘-下二締-苯乙締共聚 物）。下二締還可轉(zhuǎn)化成環(huán)下諷、氯下二締和1,4-己二胺(經(jīng)由1,4-二氯下締和己二臘）。通 過下二締的二聚，還可W獲得乙締基環(huán)己締，其可脫氨成苯乙締。 下二締可通過飽和控的熱裂化（蒸汽裂化）制備，通常W石腦油作為原料。石腦油 的蒸汽裂化提供甲燒、乙燒、乙締、乙烘、丙烷、丙締、丙烘、丙二締、下燒、下締、下二締、下 烘、甲基丙二締和C5控和更高級控的控混合物。 下二締也可通過正下締（1-下締和/或2-下締）的氧化脫氨獲得。用于正下締氧化 脫氨(0DH)成下二締的起始氣體混合物可W是任何包含正下締的所需混合物。例如，可W使 用包含正下締（1-下締和/或2-下締)作為主要成分并由來自石腦油裂化器的C4饋分通過脫 除下二締和異下締而得的饋分。此外，也可W使用包含1-下締、順式-2-下締、反式-2-下締 或其混合物并通過乙締的二聚獲得的氣體混合物作為起始氣體。此外，所用起始氣體可W 是包含正下締并通過催化流化床裂化(流化催化裂化，F(xiàn)CC)獲得的氣體混合物。[000引下締氧化脫氨成下二締的方法原則上是已知的。 US 2012/0130137Α1例如描述了使用包含鋼、祕和通常其它金屬的氧化物的催化 劑的運類方法。為了此類催化劑用于氧化脫氨的持久活性，在氣氛中需要氧分壓的臨界最 低水平W避免催化劑性能的過度降低并因此損失。因此，在氧化脫氨反應(yīng)器(0DH反應(yīng)器）中 通常也不可能在化學(xué)計量的氧輸入或完全氧轉(zhuǎn)化下運行。US 2012/0130137 Α1例如描述了 起始氣體中2.5-8體積％的氧氣含量。 段落中的特定論述的主題是在反應(yīng)步驟后形成可能的爆炸性混合物的問 題。更特別指出，在反應(yīng)段中的爆炸上限W上的所謂"富"運行模式中，存在的問題在于，在 后處理中吸收大部分有機成分后，該氣體組合物在從富過渡到貧氣體混合物的過程中經(jīng)過 爆炸范圍。另一方面，還指出，在反應(yīng)段中的恒定貧運行模式的情況下，存在通過結(jié)焦發(fā)生 催化劑失活的風(fēng)險。但是，US 2012/0130137 Α1沒有提到對運一問題的任何解決方案。段落 順帶提及可W如何避免在吸收步驟中出現(xiàn)爆炸性氣氛，例如通過在吸收步驟前用氮 氣稀釋該氣流。段落及隨后內(nèi)容中的吸收步驟的更詳細描述沒有進一步解決形成爆 炸性氣體混合物的問題。 運樣的催化劑體系需要氧過量是常識并體現(xiàn)在使用運種催化劑時的工藝條件中。 代表性實例包括化ng等人的較新研究（Catal.Surv. Asia 2009,13,78-93 ;D0I 10.1007/ S10563-009-9069-5和Applied Catalysis A:General2007,317,244-249;D0I 10.1016/ j . apca1:a. 2006.10.021)。 但是，與控如下燒、下締和下二締或后處理段中所用的有機吸收劑一起存在高氧 氣濃度具有風(fēng)險。例如，可能形成爆炸性氣體混合物。如果僅使用距爆炸范圍的小富余，在 工業(yè)中并非總是能通過工藝參數(shù)的變動防止進入運一范圍。 US 4504692(Japan Synthetic Rut)be;r Co丄td.)描述了制備下二締的方法，尤其 除去異下締。但是，沒有提到形成或避免爆炸性氣體混合物的問題。 EP 2 177 266 A2描述了基于Bi/Mo/Fe氧化物的催化劑和將下締氧化脫氨成下二 締的相應(yīng)方法。但是，沒有提到形成或避免爆炸性氣體混合物的問題。 KR 2013036467 A描述了將下締氧化脫氨成下二締的方法，尤其避免下游區(qū)中的 結(jié)垢。但是，沒有提到形成或避免爆炸性氣體混合物的問題。 US 7,034，195 B2描述了用于將下締氧化脫氨成下二締的合適催化劑。還描述了< 5體積％的量的低沸物，如甲燒的存在。但是，沒有論述形成或避免爆炸性混合物的問題。 US 8,003,840 B2同樣描述了基于Bi/Mo/Fe氧化物的催化劑和將T締氧化脫氨成 下二締的相應(yīng)方法。但是，沒有論述形成或避免爆炸性混合物的問題。 現(xiàn)有技術(shù)方法的一個缺點因此是在含氧產(chǎn)物氣體混合物的后處理過程中當(dāng)包含 C4控的含氧產(chǎn)物氣體混合物的組成在C4控吸收過程中從(非爆炸性Γ富"變成(非爆炸性） "貧"混合物時經(jīng)過爆炸性氣體混合物區(qū)。 本專利技術(shù)通過在一個或多個點將單獨的含甲燒氣流供入該工藝W在包含C4控的含 氧產(chǎn)物氣體混合物的后處理過程中始終存在非爆炸性的富控的"富"氣體混合物而消除所 提到的缺點。更特別地，用作稀釋氣體或存在于空氣中的一部分或全部氮氣被甲燒替代。 因此通過一種由正下締制備下二締的方法實現(xiàn)該目的，其包含步驟： A)提供包含正下締的輸入氣流； B)將包含正下締的輸入氣流和含氧氣體供入至少一個氧化脫氨區(qū)并將正下締氧 化脫氨成下二締，W產(chǎn)生產(chǎn)物氣流b，其包含下二締、未轉(zhuǎn)化的正下締、水蒸氣、氧氣、低沸點 控和高沸點次要組分、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性氣體； 化)通過使其與冷卻劑接觸而冷卻產(chǎn)物氣流b并冷凝至少一部分高沸點次要組分； Cb)在至少一個壓縮階段中壓縮剩余產(chǎn)物氣流b，W產(chǎn)生至少一個水性冷凝料流cl 和一個氣流c2,其包含下二締、正下締、水蒸氣、氧氣和低沸點控、含或不含碳氧化物并且含 或不含惰性氣體； Da)通過在吸收劑中吸收包含下二締和正下締的C4控，作為氣流d2從氣流c2中除 去包含氧氣和低沸點控、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性氣體的不凝和低沸點氣體成 分，W產(chǎn)生荷載C4控的吸收劑料流和氣流d2，和 抓)隨后從所述荷載吸收劑料流中解吸C4控，W產(chǎn)生C4產(chǎn)物氣流dl， 其包括在包含步驟B)、Ca)、饑)和Da)的工藝段中的至少一個點W避免在步驟化） 中形成爆炸性氣體混合物的量另外供入含甲燒的氣流。 優(yōu)選隨后還進行步驟E)和F): E)通過用下二締選擇性溶劑萃取蒸饋將C4產(chǎn)物料流dl分離成包含下二締和所述 選擇性溶劑的料流e 1和包含正下締的料流e2; F)將包含下二締和選擇性溶劑的料流f2蒸饋成基本由所述選擇性溶劑構(gòu)成的料 流gl和包含下二締的料流邑2。 在一個優(yōu)選變型中，將含甲燒的氣流供入步驟B)。在另一優(yōu)選變型中，將含甲燒的 氣流供入步驟化）。也可W在步驟B)和化)之間供入含甲燒的氣流。也可W在該方法中的不 同點供入多個含甲燒的氣流。 在包含步驟B)Xa)、化)和化）的工藝段中的一個或多個點供入一個或多個單獨的 含甲燒氣流(即供入運些步驟中或供入運些步驟之間）確保在脫除步驟化)中始終存在足夠 "富"，即富控的氣體混合物，W可靠地避免在吸收步驟的過程中形成爆炸性氣體混合物。優(yōu) 選保持距爆炸范圍至少2體積％氧氣的富余。爆炸范圍隨該混合物中存在的組分而變并可 W在數(shù)據(jù)庫中找到，或通過用不同組成的混合物實驗測定。運些實驗方法是本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知的。 一般而言，供入足量的甲燒W使在步驟化）中除去的氣流d2的甲燒含量為至少15 體積％。優(yōu)選供入足量的甲燒W使在步驟化）中獲得的氣流d2的甲燒含量本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
一種由正丁烯制備丁二烯的方法，其包含步驟：A)提供包含正丁烯的輸入氣流；B)將包含正丁烯的輸入氣流和含氧氣體供入至少一個氧化脫氫區(qū)并將正丁烯氧化脫氫成丁二烯，以產(chǎn)生產(chǎn)物氣流b，其包含丁二烯、未轉(zhuǎn)化的正丁烯、水蒸氣、氧氣、低沸點烴和高沸點次要組分、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性氣體；Ca)通過使其與冷卻劑接觸而冷卻產(chǎn)物氣流b并冷凝至少一部分高沸點次要組分；Cb)在至少一個壓縮階段中壓縮剩余產(chǎn)物氣流b，以產(chǎn)生至少一個水性冷凝料流c1和一個氣流c2，其包含丁二烯、正丁烯、水蒸氣、氧氣和低沸點烴、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性氣體；Da)通過在吸收劑中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烴，作為氣流d2從氣流c2中除去包含氧氣和低沸點烴、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性氣體的不凝和低沸點氣體成分，以產(chǎn)生荷載C4烴的吸收劑料流和氣流d2，和Db)隨后從所述荷載吸收劑料流中解吸C4烴，以產(chǎn)生C4產(chǎn)物氣流d1，其包括在包含步驟B)、Ca)、Cb)和Da)的工藝段中的至少一個點以避免在步驟Da)中形成爆炸性氣體混合物的量另外供入含甲烷的氣流。
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：C·瓦爾斯多夫，P·格魯尼，C·施密特，R·P·巴勒格蒂拉馬錢德蘭，J·P·卓施，
申請(專利權(quán))人：巴斯夫歐洲公司，
類型：發(fā)明
國別省市：德國;DE
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