2?二環(huán)己基膦?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯的制備方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種制備2?二環(huán)己基膦?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯的方法，包括：將2?鹵?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯低溫鋰化后，與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)。本發(fā)明專利技術(shù)的方法不僅產(chǎn)率高，而且后處理簡單，易于操作。根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù)的一種優(yōu)選的實(shí)施方案，以2,4,6?三異丙基鹵苯為起始原料，低溫鋰化后與鄰二鹵苯反應(yīng)，得到2?鹵?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯；繼續(xù)低溫鋰化后與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)，制備2?二環(huán)己基膦?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯。該路線原料易得，操作簡單，可獲得高產(chǎn)率、高純度的產(chǎn)品，尤其適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及一種制備2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的方法，屬于有機(jī)合成

技術(shù)介紹
2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯在現(xiàn)代有機(jī)合成和實(shí)際應(yīng)用中起著重要的作用，其主要作為催化劑用于Suzuki,Heck，Negishi等偶聯(lián)反應(yīng)中，在液晶材料、光功能配合物等物質(zhì)的合成中有著極為廣泛的應(yīng)用。現(xiàn)有制備2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的方法是，由2,4,6-三異丙基溴苯與鎂屑制成格氏試劑后，與鄰氯溴苯結(jié)合，再在催化劑氯化亞銅作用下，與二環(huán)己基氯化膦結(jié)合，淬滅反應(yīng)后，有機(jī)相用氨水洗至無水，即除去催化劑氯化亞銅，之后結(jié)晶、過濾得到2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。該方法的反應(yīng)路線如下：但該方法的弊端一是收率不高，僅80％；二是由于在與二環(huán)己基氯化膦的反應(yīng)中使用了催化劑氯化亞銅，結(jié)果在產(chǎn)品后處理時(shí)需要使用氨水多次洗滌才能將氯化亞銅去除干凈，否則會(huì)影響產(chǎn)品的純度和品質(zhì)，因此后處理麻煩，這對(duì)于放大生產(chǎn)操作是極為不便的。因此，開發(fā)一種新的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的制備方法，提高產(chǎn)品收率并簡化后處理過程以適應(yīng)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，是2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯制備領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)問題之一。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是提供一種新的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的制備方法，既提高了產(chǎn)品的收率，又簡化了產(chǎn)品后處理過程，有效解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題。本專利技術(shù)提供了一種式(I)所示的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的制備方法，包括：將式(II)所示的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯低溫鋰化后，與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)其中，X表示氯原子或溴原子。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，所述方法包括：在惰性氣體保護(hù)下，在-10-10℃向式(II)的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯中滴加丁基鋰，反應(yīng)0.5-3小時(shí)，然后在-10-10℃滴加二環(huán)己基氯化膦，自然升至室溫反應(yīng)1-5小時(shí)，在冰水浴下向反應(yīng)液中滴加飽和弱酸弱堿鹽水溶液猝滅反應(yīng)，分液，有機(jī)相脫溶，除去溶劑，加醇結(jié)晶，過濾得到2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯與丁基鋰的摩爾比是1:1-1.5；2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯與二環(huán)己基氯化膦的摩爾比是1:1-1.5。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中式(II)的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯是由式(III)所示的2,4,6-三異丙基鹵苯低溫鋰化后，與式(IV)所示鄰二鹵苯反應(yīng)得到其中，X表示氯原子或溴原子其中，X表示氯原子或溴原子。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中2,4,6-三異丙基鹵苯為2,4,6-三異丙基氯苯或2,4,6-三異丙基溴苯。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中鄰二鹵苯是鄰氯溴苯、鄰二氯苯或鄰二溴苯中的至少一種。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，所述方法包括：在惰性氣體保護(hù)下，在-10-10℃向2,4,6-三異丙基鹵苯和有機(jī)溶劑中滴加丁基鋰，保溫0.5-5小時(shí)；在-10-10℃滴加鄰二鹵苯，滴加完畢后反應(yīng)20分鐘-3小時(shí)，得到式(II)的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯；在-10-10℃繼續(xù)向反應(yīng)液中滴加丁基鋰，反應(yīng)0.5-3小時(shí)，然后在-10-10℃滴加二環(huán)己基氯化膦，自然升至室溫反應(yīng)1-5小時(shí)，在冰水浴下向反應(yīng)液中滴加飽和弱酸弱堿鹽水溶液猝滅反應(yīng)，分液，有機(jī)相脫溶，除去溶劑，加醇結(jié)晶，過濾得到2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中丁基鋰的濃度是1.0-2.5M。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中第一步反應(yīng)中，2,4,6-三異丙基鹵苯與丁基鋰的摩爾比是1:1-1.5，2,4,6-三異丙基鹵苯與鄰二鹵苯的摩爾比是1:0.5-1.5。根據(jù)本專利技術(shù)的一個(gè)具體但非限制性的實(shí)施方案，其中第二步反應(yīng)中，鄰二鹵苯與丁基鋰的摩爾比是1:1-1.5，鄰二鹵苯與二環(huán)己基氯化膦的摩爾比是1:1-1.5。本專利技術(shù)的有益效果主要體現(xiàn)在：1.本專利技術(shù)在制備方法上做了新的嘗試，提出了一種新的合成路線，即將2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯低溫鋰化后與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)制備2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯，制備產(chǎn)率在90％左右，比現(xiàn)有技術(shù)有較大提高。同時(shí)，本專利技術(shù)的制備方法，因不需要使用氯化亞銅作催化劑，在后處理上省去了用氨水反復(fù)洗滌產(chǎn)品以除去氯化亞銅的過程，不僅使后處理更加簡單，也有效保證了產(chǎn)品的純度和品質(zhì)。2.本專利技術(shù)的一種優(yōu)選的實(shí)施方案是，以2,4,6-三異丙基鹵苯為起始原料，低溫鋰化后與鄰二鹵苯反應(yīng)，得到2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯；繼續(xù)低溫鋰化后與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)，制備2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。該合成路線原料易得，操作簡單，可獲得高產(chǎn)率、高純度的產(chǎn)品。3.本專利技術(shù)的制備方法產(chǎn)率高，操作簡單，非常適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。附圖說明圖1為實(shí)施例1制備的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的1H-NMR。圖2為實(shí)施例1制備的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的31P-NMR。具體實(shí)施方式下文提供了具體的實(shí)施方式進(jìn)一步說明本專利技術(shù)，但本專利技術(shù)不僅僅限于以下的實(shí)施方式。在2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的制備研究中，為了避免使用催化劑氯化亞銅，本專利技術(shù)的專利技術(shù)人在制備方法上做了新的嘗試，將2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯低溫鋰化后，與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)，制備得到了高產(chǎn)率、高純度、高品質(zhì)的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。新的合成方法后處理簡單，操作簡便，有益效果非常顯著，目前未見文獻(xiàn)報(bào)道。其中，式(II)中的X表示氯原子或溴原子。本專利技術(shù)提供了一種式(I)所示的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的制備方法，包括：在惰性氣體如氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，在-10-10℃向式(II)所示的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯中滴加丁基鋰，反應(yīng)0.5-3小時(shí)，然后在-10-10℃滴加二環(huán)己基氯化膦，自然升至室溫反應(yīng)1-5小時(shí)，在冰水浴下向反應(yīng)液中滴加飽和弱酸弱堿鹽水溶液猝滅反應(yīng)，分液，有機(jī)相脫溶，除去溶劑，加醇結(jié)晶，過濾得白色的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。其中，2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯為2-氯-2,4,6-三異本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種式(I)所示的2?二環(huán)己基膦?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯的制備方法，包括：將式(II)所示的2?鹵?2,4,6?三異丙基聯(lián)苯低溫鋰化后，與二環(huán)己基氯化膦反應(yīng)其中，X表示氯原子或溴原子。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種式(I)所示的2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯的制備方法，
包括：將式(II)所示的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯低溫鋰化后，與二環(huán)己基氯化
膦反應(yīng)
其中，X表示氯原子或溴原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，包括：在惰性氣體保護(hù)下，在-10-10℃向式(II)
的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯中滴加丁基鋰，反應(yīng)0.5-3小時(shí)，然后在-10-10℃滴
加二環(huán)己基氯化膦，自然升至室溫反應(yīng)1-5小時(shí)，在冰水浴下向反應(yīng)液中滴加飽
和弱酸弱堿鹽水溶液猝滅反應(yīng)，分液，有機(jī)相脫溶，除去溶劑，加醇結(jié)晶，過
濾得到2-二環(huán)己基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯與丁基鋰的摩爾比
是1:1-1.5；2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯與二環(huán)己基氯化膦的摩爾比是1:1-1.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一的方法，其中式(II)的2-鹵-2,4,6-三異丙基聯(lián)
苯是由式(III)所示的2,4,6-三異丙基鹵苯低溫鋰化后，與式(IV)所示的鄰二
鹵苯反應(yīng)得到
其中，X表示氯原子或溴原子其中，X表示氯原子或溴原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中2,4,6-三異丙基鹵苯為2,4,6-三異丙基氯...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：饒志華，宮寧瑞，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：盤錦格林凱默科技有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：遼寧;21