一種透明聚丙烯樹脂及其制備方法技術

本發明專利技術公開了一種透明聚丙烯樹脂及其制備方法。其中，該制備方法包括以下步驟：將乙烯、丙烯和丁烯在齊格勒-納塔催化劑的催化下通過氣相氫調法制備透明聚丙烯樹脂，并在粉料造粒階段加入透明成核劑。應用本發明專利技術的技術方案，將乙烯、丙烯和丁烯在齊格勒-納塔催化劑的催化下通過氣相氫調法制備所述透明聚丙烯樹脂，解決了生產高流動抗沖擊透明聚丙烯耐熱性能不理想問題。本發明專利技術必須添加透明成核劑，一方面顯著提高了彎曲模量和耐熱性能，且提高了透明性。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術設及聚丙締材料制備
，具體而言，設及一種透明聚丙締樹脂及其 制備方法。
技術介紹
近年來，隨汽車工業、高速列車、建筑業、電子電訊業的迅速發展W及聚丙締產品 的高性能化，聚丙締的產量及需求量大幅提高，成為近十年來增長最快的通用塑料。 目前，使用乙締-丙締共聚物制備的高流動抗沖擊透明聚丙締，雖然運種樹脂透 明性能滿足下游用戶需求，但是下游使用領域的拓寬，其耐熱性越來越滿足不了市場要求。 例如，CN201410510943公開了一種采用氨調法生產的高流動抗沖透明聚丙締材料及其方 法，雖然乙締-丙締橡膠相可W實現透明性，并提高了乙締和丙締透明聚丙締樹脂的耐熱 性，但是耐熱效果并不理想。
技術實現思路
本專利技術旨在提供一種透明聚丙締樹脂及其制備方法，W解決現有技術中生產高流 動抗沖擊透明聚丙締耐熱性能不理想的技術問題。 為了實現上述目的，根據本專利技術的一個方面，提供了一種透明聚丙締樹脂的制備 方法。該制備方法包括W下步驟：將乙締、丙締和下締在齊格勒-納塔催化劑的催化下通過 氣相氨調法制備透明聚丙締樹脂，并在粉料造粒階段加入透明成核劑。 進一步地，齊格勒-納塔催化劑體系為鄰苯二甲酸醋類的齊格勒-納塔催化劑體 系。 進一步地，齊格勒-納塔催化劑體系的機侶化合物為烷基侶。 進一步地，烷基侶為二烷基侶化合物，選自由二乙基侶、二異了基侶、二正了基侶、 =正己基侶或=正辛基侶組成的組中的一種或多種，優選的，烷基侶為=乙基侶。。 進一步地，齊格勒-納塔催化劑體系的有機硅烷外給電子體體系包括二環戊基二 烷氧基硅烷。 進一步地，^環戊基^烷氧基硅烷為^環戊基^甲氧基娃烷基和/或^環戊基乙 氧基硅烷。 進一步地，氣相聚丙締聚合工藝包括W下步驟：S1，將部分原料在齊格勒-納塔 催化劑體系的催化下在第一反應器中進行反應，得到初產物，其中，第一反應器內的溫度 為60~70°C，壓力為2. 0~2. 5MPa;S2,初產物輸入第二反應器與剩余部分的原料在齊格 勒-納塔催化劑體系的催化下在第二反應器中進行反應，得到次產物，其中，第二反應器內 的溫度為60~70°C，壓力為2. 0~2. 5MPa;將次產物進行催化劑失活及干燥處理，擠出造 粒，得到透明聚丙締樹脂；其中，Sl中的次產物烙體流動速率大于SOg/lOmin且二甲苯可溶 物的含量小于2. 0% ;S2中的次產物烙體流動速率大于30g/10min且二甲苯可溶物的含量 小于10%。 進一步地，使用氮氣和氧氣的混合物控制橡膠生成比例，在SI中生成的第一氣相 聚合物和S2中生成的第二氣相聚合物的混合比為20~90:80~10。 進一步地，第一氣相聚合物和第二氣相聚合物的混合比為70~90:30~10。 進一步地，透明成核劑為選自由無機類透明成核劑、芳基憐酸鹽透明成核劑、類山 梨醇類透明成核劑、憐酸金屬鹽透明成核劑、類松香類透明成核劑、脫氨秋酸及其鹽類透明 成核劑或簇酸金屬鹽類透明成核劑組成的組中的一種或多種。 進一步地，無機類透明成核劑為滑石粉、氧化巧、炭黑、碳酸巧、云母、無機顏料或 高嶺±，優選的，無機類透明成核劑為滑石粉或云母；芳基憐酸鹽類透明成核劑為NA10、 NAll或NA12 ;山梨醇類透明成核劑為DBS、MDBS、DMDBS、3988或NX8000,優選的，所述山梨 醇類透明成核劑為3988或NX8000。 進一步地，透明成核劑的添加量為1000~3000ppm。 根據本專利技術的另一方面，提供了一種透明聚丙締樹脂。該透明聚丙締樹脂由上述 任一種的制備方法制備而成。 進一步地，透明聚丙締樹脂的烙體流動塑料大于30g/10min，熱變形溫度大于 12(TC。 應用本專利技術的技術方案，將乙締、丙締和下締在齊格勒-納塔催化劑的催化下通 過氣相氨調法制備所述透明聚丙締樹脂，解決了生產高流動抗沖擊透明聚丙締耐熱性能不 理想問題。本專利技術必須添加透明成核劑，一方面顯著提高了彎曲模量和耐熱性能，且提高了 透明性。【具體實施方式】 需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請中的實施例及實施例中的特征可W相 互組合。下面將結合實施例來詳細說明本專利技術。 現有技術中，使用乙締-丙締共聚物制備的高流動抗沖擊透明聚丙締，雖然運種 樹脂透明性能滿足下游用戶需求，但是下游使用領域的拓寬，其耐熱性越來越滿足不了市 場要求。 針對上述技術問題，根據本專利技術一種典型的實施方式，提供一種透明聚丙締樹脂 的制備方法。該制備方法包括W下步驟：將乙締、丙締和下締在齊格勒-納塔催化劑的催化 下通過氣相氨調法制備所述透明聚丙締樹脂，并在粉料造粒階段加入透明成核劑。 其中，齊格勒-納塔催化劑體系包括作為活性成分的含鐵固體成分，它包括鐵化 合物、儀化合物、面素、或作為載體的無機氧化物和作為電子供體化合物的簇酸醋，W及機 侶化合物、有機硅烷外給電子體體系。用于本專利技術的齊格勒-納塔催化劑體系包含固體催 化劑組分，該組分包含至少一種具有至少一個鐵-面鍵的鐵化合物和至少一種內給電子 體，二者優選都負載于氯化儀之上。 應用本專利技術的技術方案，將乙締、丙締和下締在齊格勒-納塔催化劑的催化下通 過氣相氨調法制備所述透明聚丙締樹脂，而解決生產高流動抗沖擊透明聚丙締耐熱性能不 理想問題。本專利技術必須添加透明成核劑，一方面顯著提高了彎曲模量和耐熱性能，且提高了 透明性。添加成核劑后，可W使聚丙締結晶晶粒細化，細化的晶粒避免了光的散射和折射， 從而使聚合物的透明性得到了提高。優選的，齊格勒-納塔催化劑體系為鄰苯二甲酸醋類的齊格勒-納塔催化劑體系， 優選Ineos公司提供的CD或CDi催化劑，配合I肥OS工藝使用。根據本專利技術一種典型的實施方式，齊格勒-納塔催化劑體系的機侶化合物為烷基 侶，作為必要的助催化劑W及外電子體化合物。四氯化鐵與有機侶首先作用，被還原至=氯 化鐵，然后被烷基化而得氯化烷基鐵，締控絡合在鐵原子的空位，而逐步聚合成長鏈。優選 的，烷基侶為=烷基侶化合物，選自由=乙基侶、=異下基侶、=正下基侶、=正己基侶或= 正辛基侶組成的組中的一種或多種，優選S乙基侶（TEAL)。 根據本專利技術一種典型的實施方式，齊格勒-納塔催化劑體系的有機硅烷外給電子 體體系包括二環戊基二烷氧基硅烷。使用該類給電子體可將繼續提高齊格勒-納塔催化劑 體系高等規度活性中屯、的比例，可使聚合出來的聚合物等規度更高，產生的無規物更少，研 究表明：運種結構的硅烷是最好提高齊格勒-納塔催化劑體系等規度的一種硅烷，優選的， 二環戊基二烷氧基硅烷為二環戊基二甲氧基硅烷和/或二環戊基乙氧基硅烷。更有選二環 戊基二甲氧基硅烷。 根據本專利技術一種典型的實施方式，至少要通過Ineos公司的Innovene氣相聚丙 締聚合工藝兩步聚合產生，氣相聚丙締聚合工藝包括W下步驟：S1，將部分原料（丙締）在 齊格勒-納塔催化劑體系的催化下在第一反應器中進行反應，得到初產物，其中，第一反應 器內的溫度為60~70°C，壓力為2. 0~2. 5MPa;S2,初產物輸入第二反應器與剩余部分的 原料（含乙締和下締）在齊格勒-納塔催化劑體系的催化下在第二反應器中進行反應，得 到次產物，其中，第二反應器內的溫度為60~70°C，壓力為2. 0~2. 5MPa;將次產物進行 催化劑失活及干燥處理，本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種透明聚丙烯樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將乙烯、丙烯和丁烯在齊格勒?納塔催化劑的催化下通過氣相氫調法制備所述透明聚丙烯樹脂，并在粉料造粒階段加入透明成核劑。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉義，王鶴鳴，杜善明，吳國祥，李文明，高文剛，郭曉東，
申請(專利權)人：神華集團有限責任公司，中國神華煤制油化工有限公司，中國神華煤制油化工有限公司新疆煤化工分公司，
類型：發明
國別省市：北京;11