聚α-1,3-葡聚糖酯膜和它們的制備方法技術

本文公開了具有約0.05至約3.0取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。本文還公開了制備聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的方法以及由其制得的膜。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】【專利說明】聚a-1,3-葡聚糖醋膜和它們的制備方法 本專利申請是2013年12月20日提交的美國專利申請14/136168的部分繼續申 請，并且要求美國臨時申請61/746, 328 ;61/746, 335和61/746, 338的權益；每篇專利均提 交于2012年12月27日，現每篇均已過期，運些專利均全文W引用方式并入本文。
本專利技術為聚a-1,3-葡聚糖衍生物領域。具體地，本專利技術設及聚a-1,3-葡聚糖 醋、它們的制備方法、化及由它們制得的膜。
技術介紹
對利用微生物或植物宿主的酶合成或基因工程W尋求新結構多糖的期望使研究 人員發現了可生物降解并且可從基于可再生資源的原料經濟地制備的多糖。一種此類多糖 是聚a-1,3-葡聚糖（特征在于具有a-1,3-糖巧鍵的葡聚糖聚合物）。通過使薦糖水溶 液與從唾液鏈球菌（Streptococcussalivarius)分離出的葡糖基轉移酶接觸，分離出該聚 合物（Simpson等人，Microbiology141 : 1451-1460,1995)。由聚a-l，3-葡聚糖制得的 膜耐受最多150°C的溫度，并且提供優于得自6-1,4-連接的多糖的聚合物的優點（Ogawa 等人，FiberDifferentiationMethods47 : 353-362,1980)。 美國專利7, 000, 000公開了包含己糖單元的多糖纖維的制備，其中在聚合物內至 少50%的己糖單元經由a-1,3-糖巧鍵，利用唾液鏈球菌gtfj酶連接。該酶利用薦糖作為 聚合反應的底物，從而產生聚a-1,3-葡聚糖和果糖作為終產物（Simpson等人，1995)。在 溶劑或包含溶劑的混合物中溶解超過臨界濃度時，本專利技術所公開的聚合物形成液晶溶液。 由該溶液紡出高度適用于紡織物的連續牢固的棉狀纖維并且使用。 陽0化]關于各種聚a-1,3-葡聚糖衍生物的制備W及它們應用的信息很少。 化i等人（Int.J.Biol.Macromol. 14 : 87-96,1992)公開，使用從真菌硫色細孔菌 的子實體提取出的聚a-l，3-葡聚糖，合成聚a-l，3-葡聚糖S乙酸醋。該聚合物的結構 由X射線晶體學來分析。Ogawa等人（Carb.化ly. 3 : 287-297,1983)使用S種不同的聚a-1,3-葡聚糖樣 品制備聚a-1,3-葡聚糖S乙酸醋。一種樣品從細菌細胞外多糖中隔離，而另兩種樣品從 真菌子實體中提取。運些聚合物的結構用X射線晶體學來分析。 鑒于聚a-1,3-葡聚糖醋衍生物在各種應用諸如制膜中的潛在實用性，期望開發 新型聚a-1,3-葡聚糖醋衍生物W及制備此類衍生物的方法。
技術實現思路
本專利技術設及包含聚a-1,3-葡聚糖醋的膜，所述膜具有W下中的至少一種：(a)至 少約0. 1奸/mil的抗撕裂度；或化）小于約20%的霧度。 在另一個實施例中，本專利技術設及制備聚a-1,3-葡聚糖醋膜的方法，所述方法包 括：(a)提供聚a-1,3-葡聚糖醋；化）使（a)的所述聚a-1,3-葡聚糖醋與溶劑接觸W制 備聚a-1，3-葡聚糖醋的溶液；（c)將聚a-1，3-葡聚糖醋的溶液施用在表面上；化及（d) 使所述溶劑蒸發W提供所述聚a-1,3-葡聚糖醋膜。【具體實施方式】 本文所引用的所有專利和非專利文獻的公開內容均全文W引用方式并入本文。 如本文所用，術語"專利技術"或"公開的專利技術"不意在限制但一般應用于權利要求中 所限定的或本文所描述的任何專利技術。運些術語在本文中互換使用。[001引術語"聚a-1,3-葡聚糖"、"a-1,3-葡聚糖聚合物"和"葡聚糖聚合物"在本文 中互換使用。聚a-1,3-葡聚糖是包含由糖巧鍵連接在一起的葡萄糖單體單元的聚合物， 其中至少約50%的糖巧鍵是a-l，3-糖巧鍵。聚a-l，3-葡聚糖是多糖的一種類型。聚 a-1,3-葡聚糖的結構可如下示出： 可利用化學方法來制得在本文中可用于制備聚a-1,3-葡聚糖醋化合物的聚 a-1,3-葡聚糖。另選地，其可通過從產生聚a-1,3-葡聚糖的各種生物體諸如真菌中提 取而制得。還另選地，聚a-1,3-葡聚糖可使用例如一種或多種葡糖基轉移酶（gtf)(例如 gtfj)，由薦糖酶促產生，諸如美國專利7, 000, 000和美國專利申請公布2013/0244288和 2013/0244287中所述（運些專利均W引用方式并入本文）。 術語"葡糖基轉移酶"、"gtf酶"、"gtf酶催化劑"、"gtf"和"葡聚糖薦糖酶"在本 文中互換使用。本文奸t酶的活性催化了薦糖底物的反應，生成產物聚a-1，3-葡聚糖和果 糖。gtf反應的其它產物（副產物）可包括葡萄糖（在從葡糖基-gtf酶中間體復合物水解 出葡萄糖的情況下）、各種可溶性寡糖值P2-DP7)、W及白菌二糖（在葡糖基-gtf酶中間體 復合物的葡萄糖連接至果糖的情況下）。白菌二糖是由通過a-1,5鍵連接的葡萄糖和果糖 組成的二糖。葡糖基轉移酶的野生型形式大體包含（WN末端至C末端方向）信號膚、可 變域、催化域和葡聚糖結合域。根據CA巧（碳水化合物-活性酶）數據庫（Cantarel等人， NucleicAcidsRes. 37 : 0233-238,2009)本文gtf被歸類為配糖水解酶家族 70 (細70)。 用于制備本文聚a-1,3-葡聚糖醋化合物的聚a-1,3-葡聚糖的葡萄糖單體單 元之間，為a-1,3的糖巧鍵的百分比為至少約50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、 97%、98%、99%、或100%(或介于50%和100%之間的任何整數值）。因此在此類實施例 中，聚a-1，3-葡聚糖具有小于約 50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%、或 0% (或介于0%和50%之間的任何整數值）的非a-1,3的糖巧鍵。 本文用于制備聚a-1,3-葡聚糖醋化合物的聚a-1,3-葡聚糖優選是直鏈的/非 支鏈的。在某些實施例中，聚a-l，3-葡聚糖沒有分支點，或分支點占所述聚合物中糖巧 鍵的百分比少于約1〇%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、或1%。分支點的示例包括 a-1,6分支點，諸如存在于變形聚合物中的那些。 術語"糖巧連接基"和"糖巧鍵"在本文中互換使用，并且是指將碳水化合物（糖） 分子連接至另一個基團諸如另一個碳水化合物的共價鍵類型。如本文所用，術語"a-1， 3-糖巧鍵"是指將a-D-葡萄糖分子通過相鄰a-D-葡萄糖環上的碳1和碳3彼此連接的 共價鍵類型。運種鍵如上文提供的聚a-1,3-葡聚糖結構所示。在本文中，"a-D-葡萄糖" 被稱為"葡萄糖"。 術語"聚a-1,3-葡聚糖醋化合物"、"聚a-1,3-葡聚糖醋"和"聚a-1,3-葡聚 糖醋衍生物"在本文中互換使用。聚a-1,3-葡聚糖醋化合物在本文中可由W下結構表示： 就該結構的化學式而言，n可為至少6,并且每個R可獨立地為氨原子（H)或酷基 基團。本文聚a-1,3-葡聚糖醋化合物具有約0.05至約3.0的取代度。 本文所公開的聚a-1,3-葡聚糖醋化合物是人工合成的化合物。 本文聚a-1,3-葡聚糖醋化合物由于包含亞結構-Q-O-CO-C-而被稱為"醋"， 其中"-Or"表示聚a本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種包含聚α?1，3?葡聚糖酯的膜，所述膜具有以下中的至少一種：(a)至少約0.1gf/mil的抗撕裂度；或(b)小于約20％的霧度。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：RB卡薩特，JL波林，
申請(專利權)人：納幕爾杜邦公司，
類型：發明
國別省市：美國;US